1-ARIL-3-IMINOPIRAZOLES PESTICIDAS.

[0001] La presente invención se refiere a nuevos derivados de arilpirazoles en la posición 1 que tienen algunas propiedades valiosas ya sea como pesticidas o como productos intermedios para hacer otros pesticidas. La invención se refiere además a composiciones de dichos compuestos y procedimientos, empleando dichos compuestos ya sea como productos intermedios para hacer otros pesticidas, o para el control de plagas de artrópodos, en particular para la aplicación de dichos compuestos o composiciones en procedimientos uso en agricultura o protección de animales, en particular como pesticidas, para controlar artrópodos. [0002] WO 87/03781 y EP-A 295117, EP-A 154115 y EP-A 201852 describen pirazoles sustituidos en la posición con fenilo insecticidas. También se encuentran otras técnicas anteriores en el texto de estas solicitudes de patentes o patentes concedidas a partir de estas. [0003] WO 93/06089 y WO 94/21606 también describen 1-heterociclos-(fenil sustituido por SF5 en la posición 4) insecticidas que pueden ser pirroles así como imidazoles o pirazoles. Las enseñanzas de estas patentes no es sustancialmente diferente de WO 87/03781 o de EP-A 295117 en lo que respecta a los pirazoles. [0004] Se han descrito varios pirazoles pesticidas en varias patentes o solicitudes de patente: DE-A 195 18 054, EP- A 418016, EP-A 403309, EP-A 352944; US 5104994, US 5079370, US 5047550, US 5232940, US 4810720, US 4804675, US 5306694, US 4614533, US 5187185, US 5223525; WO 93/06089, WO 94/21606 y WO 97/28126. [0005] Debido a la gran cantidad de plagas y cultivos y a las condiciones de los ataques de cultivos por plagas, hay una necesidad de más compuestos pesticidas nuevos. [0006] Es un objeto de la presente invención proporcionar nuevos compuestos pesticidas de la familia de los arilpirazoles sustituidos en la posición 1 junto con procesos para su preparación. [0007] Un segundo objeto de la presente invención es proporcionar composiciones pesticidas y procedimientos de uso pesticida de los compuestos de pirazole pesticidas contra artrópodos, especialmente insectos, en particular en cultivos agrícolas u hortícolas, silvicultura, medicina veterinaria o cría de ganado, o en la salud pública. [0008] Un tercer objeto de la presente invención es proporcionar compuestos muy activos, con un amplio espectro de actividad pesticida, así como compuestos con actividad especial selectiva, por ejemplo , aficida, miticida, insecticida foliar, insecticida para el suelo, sistémica, antinutrición o actividad pesticida mediante tratamiento de las semillas. [0009] Estos y otros objetos, que se consiguen en parte o totalmente con esta invención, aparecerán fácilmente aparentes con la siguiente descripción de la invención. [0010] Esta invención abarca nuevos compuestos químicos que tienen actividad insecticida o miticida o nematicida o anti helmintos. [0011] La invención se refiere por lo tanto a compuestos que tienen la fórmula general (I) donde: R 31 puede ser: H; CN; NO2; NO; SH; Alquiltio C1-C6; NH2; P(O)(OR 8 )(OR 9 ) o R 38 ; o 2   mono(alquilo C1-C6)amino; di(alquilo C1-C6)amino; formilo ; (alquilo C1-C6); C1C20 alquilo; C3C8 cicloalquilo; o C4-Ce (cicloalquilo) alquilo; donde cada alquilo o cicloalilo está opcionalmente sustituido por uno o más R 35 ; o naftilo o fenilo, cada uno de ellos opcionalmente sustituido por uno o más R 38 o R 37 ; o NH-CO-NH-N=CR 8 R 9 ; NH-CS-NH-N=CR 8 R 9 ; NH-CO-NR 8 R 9 ; NH-CS-NR 8 R 9 ; NH-CO-OR 8 ; NH-CS-OR 8 ; o NH-CO-NH-NH2; R 35 puede ser halógeno, amino, C1-C6 alquilamino, di(alquilo C1-C6)amino, NO2, CN, alcoxi C1-C6, (alcoxi C1-C6) carbonilo, hidroxicarbonilo, (alquilo C1-C6)carbonilo, metileno, metilidino, alquinilo C1-C6, alquilalquinilo (alquilo C1-C6 ;Alquinilo C1-C6); o R 35 puede ser fenilo opcionalmente sustituido por uno o más R 36 ; o R 35 puede ser un anillo heterocíclico que tiene en total de 3 a 7 átomos en el anillo de los cuales 1 a 4 son heteroátomos, siendo dichos heteroátomos iguales o diferentes y seleccionándose del grupo formado por O, S y N, siendo dicho anillo heterocíclico saturado o insaturado y estando opcionalmente sustituido por uno o más R 36 ; o R 35 puede ser OH, SH, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, aminocarbonilo, (alquilo C1-C6)aminocarbonilo, di(alquilo C1- C6)aminocarbonilo, (alcoxi C1-C6)carbonilo, o P (O)(OR 8 )(OR 9 ); R 38 puede ser SF5, halógeno, alquilo C1-C6, hidroxialquilo C1-C6, NO2, CN, amino, alquilamino C1-C6, di(alquilo C1- C6) amino, di(alquilo C1-C6)aminocarbonilamino, (alquilo C1-C6)aminocarbonilamino, aminocarbonilamino, (alquilo C1- C6) carbonilo, (alcoxi C1-C6)carbonilo, (alquilo C1-C6)carbonilamino, (alcoxi C1-C6)carbonilamino, aminocarbonilo, di (alquilo C1-C6)aminocarbonilo, (alquilo C1-C6)aminocarbonilo, hidroxicarbonilo, aminocarboniloxi, (alquilo C1- C6)aminocarboniloxi, di(alquilo C1-C6)aminocarboniloxi, hidroxi, alcoxi C1-C6, haloalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquiltio C1-C6, haloalquilsulfinilo C1-C6, haloalquilsulfonilo C1-C6, P(O)(OR 8 )(OR 9 ), (alquilo C1-C6)[(alquilo C1-C6)carbonil]amino o fenilamino(alquilo C1-C6); R 37 puede ser R 38 o fenilo opcionalmente sustituido por uno o más R 36 , fenoxi opcionalmente sustituido por uno o más R 38 , o bencilo opcionalmente sustituido por uno o más R 36 ; R 38 puede ser un radical heterocíclico derivado de un único anillo heterocíclico o de un sistema heterocíclico fusionado de dos anillos en el que al menos un anillo del cual es heterocíclico, teniendo cada anillo de 3 a 7 átomos en el anillo, teniendo cada anillo heterocíclico de 1 a 4 heteroátomos en el anillo, siendo dichos heteroátomos en el anillo iguales o diferentes y seleccionándose del grupo formado por O, S y N, siendo cada anillo saturado o insaturado; estos radicales heterocíclicos pueden ser, por ejemplo, radicales que se derivan de los siguientes compuestos: piridina, pirimidina, oxazol, oxadiazol, oxatriazole, isoxazol, tiazol, isotiazol, imidazol, pirano, pirona, pirazole, pirrol, tetrazol, furoxan, tetrahidrofuranilo, furanos, pirazina, piridazina, bencimidazol, quinolina, isoquinolina, triazina, tiofeno, furopiran, furopirone, tiatriazina, tiadiazol, pudiendo todos estos radicales heterocíclicos estar unidos al nitrógeno del grupo H3C-C=N-R 31 en cualquier posición posible del anillo heterocíclico y en los cuales todos los anillos pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o más R 36 o fenilo opcionalmente sustituido con uno o más R 36 ; R 8 y R 9 se seleccionan independientemente de entre H y alquilo C1-C6 que tienen opcionalmente uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en halógeno, NO2, CN, CHO, OH, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, (alcoxi C1-C6)carbonilo, hidroxicarbonilo, y carbamoil; R 11 es metilo o etilo; n es 0 o 1; R 12 es cloro o bromo; R 14 es perhaloalquilo, perhaloalcoxi o SF5; R 16 es cloro o bromo; y sales de los mismos aceptables como pesticidas. [0012] Todos los estereoisómeros, isómeros geométricos (formas E y Z para las iminas), isómeros y diaestereómeros ópticos que tienen la fórmula general (I), así como sus tautómeros si los hay, y mezclas de los mismos se incluyen en la invención. [0013] Las sales de los compuestos anteriormente definidos también se incluyen en la invención, especialmente las sales de sodio, potasio o amonio o iminio. [0014] A no ser que se especifique de otra manera, los radicales alquilo y porciones alquilo de otros radicales presentes contienen de 1 a 20, preferentemente 1 a 10, más preferentemente 1 a 6 átomos de carbono y y pueden ser de cadena recta o ramificada. De manera similar, a menos que se especifique de otra manera, los radicales alcoxi y las porciones alcoxi de otros radicales contienen de 1 a 6 átomos de carbono y y pueden ser de cadena recta o ramificada. 3   [0015] Las porciones alquilo de radicales dialquilamino y de otros radicales que tienen porciones dialquilamino pueden ser iguales o diferentes, por ejemplo, N, N-dimetilamino, N, N-dietilamino y (N-etil-N-metil)amino. [0016] La palabra halo empleada aquí delante del nombre de un radical significa que el radical está sustituido por uno o más átomos halógenos, que pueden ser iguales o diferentes. Así, el término haloalquilo empleado aquí significa un alquilo que lleva como sustituyentes uno o más átomos halógenos, que pueden ser iguales o diferentes, e incluye de este modo monohaloalquilo y polihaloalquilo (es decir, que tiene más de un sustituyente halógeno), incluyendo el último término a su vez el perhaloalquilo (es decir, completamente sustituido por átomos halógenos). El término haloalcoxi incluye de manera similar monohaloalcoxi y polihaloalcoxi, incluyendo este último a su vez perhaloalcoxi. [0017] Las palabras halo y halógeno significan F, Cl, Br o... [Seguir leyendo]

H; CN; NO2; NO; SH; C1-C8 alquiltio; NH2; P(O)(OR 8 )(OR 9 ) o R 38 ; o mono(alquilo C1-C8)amino; di(alquilo C1-C6)amino; formilo; (alquilo C1-C8); alquilo C1-C20; cicloalquilo C3-C6; o (cicloalquilo) alquilo C4-C8 ; donde cada alquilo o cicloalquilo está opcionalmente sustituido por uno o más R 35 ; o naftilo o fenilo, cada uno de ellos opcionalmente sustituido por uno o más R 36 o R 37 ; o NH-CO-NH-N=CR 8 R 9 ; NH-CS-NH-N=CR 8 R 9 ; NH-CO-NR 8 R 9 ; NH-CS-NR 8 R 9 ; NH-CO-OR 8 ; NH-CS-OR6; o NH-CO-NH-NH2; R 35 puede ser halógeno, amino, alquilamino C1-C6, di(alquilo C1-C6)amino, NO2, CN, alcoxi C1-C6, (alcoxi C1-C6) carbonilo, hidroxicarbonilo, (alquilo C1-C6)carbonilo, metileno, metilidino, acetenyl, acetenyl(alquilo C1-C8); o R 35 puede ser fenilo opcionalmente sustituido por uno o más R 36 ; o R 39 puede ser un anillo heterocíclico que tienen a total de 3 a 7 átomos en el anillo de los cuales 1 a 4 son heteroátomos, siendo dichos heteroátomos iguales o diferentes y seleccionándose del grupo formado por O, S y N, said anillo heterocíclico ser saturados o insaturados y estando opcionalmente sustituido por uno o más R 36 ; o R 35 puede ser OH, SH, C1-C8 alquiltio, alquilsulfinilo C1-C8, alquilsulfonilo C1-C6, aminocarbonilo, (alquilo C1-C8)aminocarbonilo, di(alquilo C1-C6)aminocarbonilo, (alcoxi C1-C6) carbonilo, o P(O)(OR 8 )(OR 9 ); R 38 puede ser SF5, halógeno, alquilo C1-C6, hidroxialquilo C1-C6, NO2, CN, amino, alquilamino C1-C6, di(alquilo C1- C6) amino, di(alquilo C1-C6)aminocarbonilamino, (alquilo C1-C6)aminocarbonilamino, aminocarbonilamino, (alquilo C1- C6)carbonilo, (alcoxi C1-C6)carbonilo, (alquilo C1-C6)carbonilamino, (alcoxi C1-C6)carbonilamino, aminocarbonilo, di(alquilo C1-C6)aminocarbonilo, (alquilo C1-C6)aminocarbonilo, hidroxicarbonilo, aminocarboniloxi, (alquilo C1- C6)aminocarboniloxi, di(alquilo C1-C6)aminocarboniloxi, hidroxi, alcoxi C1-C6, haloalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquiltio C1-C6, haloalquilsulfinilo C1-C6, haloalquilsulfonilo C1-C6, P(O)(OR 8 )(OR 9 ), (alquilo C1-C6)[(alquilo C1-C6)carbonil]amino o fenilamino(alquilo C1-C6); R 37 puede ser R 36 o fenilo opcionalmente sustituido por uno o más R 36 , fenoxi opcionalmente sustituido por uno o más R 36 , o bencilo opcionalmente sustituido por uno o más R 36 ; R 38 puede ser un radical heterocíclico derivado de un único anillo heterocíclico o de un sistema heterocíclico de dos anillos fusionados donde al menos un anillo es heterocíclico, teniendo cada anillo de 3 a 7 átomos en el anillo, teniendo cada anillo heterocíclico de 1 a 4 heteroátomos en el anillo, siendo dichos heteroátomos en el anillo iguales o diferentes y seleccionándose del grupo formado por O, S y N, siendo cada anillo saturado o insaturado; todos los radicales heterocíclicos pueden estar unidos al nitrógeno del grupo H3C-C=N-R 31 en cualquier posición posible del anillo heterocíclico y todos los anillos pueden estar opcionalmente sustituido con uno o más R 38 o fenilo opcionalmente sustituido con uno o más R 36 ; R 8 y R 9 se seleccionan independientemente de entre H y alquilo C1-C6 opcionalmente con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en halógeno, NO2, CN, CHO, OH, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, (alcoxi C1-C6)carbonilo, hidroxicarbonilo, y carbamoil; R 11 es metilo o etilo; 26   n es 0 o 1; R 12 es cloro o bromo; R 14 es perhaloalquilo, perhaloalcoxi o SF5; R 16 es cloro o bromo: y sales de los mismos aceptables como pesticidas. 2. El compuesto según la reivindicación 1 en el que: R 14 es CF3, OCF3, o SF5; y R 12 y R 16 son cloro o bromo. 3. El compuesto según las reivindicaciones 1 o 2, en el que el radical heterocíclico R 38 se selecciona de piridina, pirimidina, oxazole, oxadiazole, oxatriazole, isoxazole, tiazole, isotiazole, imidazole, pirane, pirone, pirazole, pirrole, tetrazole, furoxano, tetrahidrofuranilo, furano, pirazina, piridazina, benzimidazole, quinolina, isoquinolina, triazina, thiofene, furopirano, furopirone, tiatriazina, tiadiazole, pudiendo estar todos los radicales heterocíclicos unidos al nitrógeno del grupo H3C-C=N-R 31 en cualquier posición posible del anillo heterocíclico y todos los anillos opcionalmente sustituidos con uno o más R 36 o un fenilo opcionalmente sustituido con uno o más R 36 . 4. Composición que comprende un compuesto de fórmula (I) tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 y un vehículo aceptable como pesticida. 5. Procedimiento para controlar plagas en un lugar, comprendiendo dicho procedimiento aplicar a dicho lugar una cantidad eficaz desde el punto de vista pesticida de un compuesto de fórmula (I) o a sal de los mismos aceptable como pesticida tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 o una composición tal como se define en la reivindicación 4, con la condición de que el lugar no es un animal. 6. Uso de compuestos de fórmula (I) tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 para la preparación de una composición para controlar plagas en un lugar. 7. Proceso para la preparación de un compuesto como el reivindicado en la reivindicación 1, comprendiendo dicho proceso hacer reaccionar un compuesto de fórmula: Donde las variables estructurales son tal como se ha reivindicado en la reivindicación 1, con una amina de fórmula R 31 - NH2 (III) donde R 31 es tal como se define en la reivindicación 1. 27