Derivados pesticidas de oxialquilamino-1-arilpirazol 5-sustituidos.
Un compuesto de fórmula (I): **Fórmula**
en la que:
R' es CN,
W es C-Cl;
R2 es Cl;
R3 es CF3;
R4 es alquilo (C1-C3);
A es -CH2CH2- o -CH2CH2CH2-;
X es C(≥O) o SO2;
Y es O, NH o un enlace covalente;
R5 es alquenilo (C3-C4), alquinilo (C3-C4), cicloalquilo (C3-C7) o -(CH2)qR7; o alquilo (C1-C4) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo constituido por halógeno, alcoxi (C1-C4), haloalcoxi (C1-C4), alqueniloxi (C3-C4), haloalqueniloxi (C3-C4), alquiniloxi (C3-C4), haloalquiniloxi (C3-C4), cicloalquilo (C3-C7), S(O)p-R8, CN, NO2, OH, COR9 y CO2R9, en la que R7 es fenilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo constituido por halógeno, alquilo (C1-C3), haloalquilo (C1-20 C3), alcoxi (C1-C3), haloalcoxi (C1-C3), CN, NO2 y S(O)pR8; cada R8 es alquilo (C1-C3) o haloalquilo (C1-C3); R9 es H o alquilo (C1-C3);
R6 es CF3;
n y p son cada uno independientemente cero, uno o dos;
q es cero o uno;
o una sal pesticidamente aceptable del mismo.
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2004/009378.
Solicitante: MERIAL LIMITED.
Nacionalidad solicitante: Estados Unidos de América.
Dirección: 3239 SATELLITE BLVD DULUTH, GA 30096-4640 ESTADOS UNIDOS DE AMERICA.
Inventor/es: CHOU, DAVID, TEH-WEI, SCHNATTERER, STEFAN, SEEGER, KARL, KNAUF, WERNER.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- A01N43/56 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA. › A01 AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA. › A01N CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES O DE PARTES DE ELLOS (conservación de alimentos o productos alimenticios A23 ); BIOCIDAS, p. ej. EN TANTO QUE SEAN DESINFECTANTES, PESTICIDAS O HERBICIDAS (preparaciones de uso médico, dental o para el aseo que eliminan o previenen el crecimiento o la proliferación de organismos no deseados A61K ); PRODUCTOS QUE ATRAEN O REPELEN A LOS ANIMALES; REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LOS VEGETALES. › A01N 43/00 Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos heterocíclicos (que contienen anhídridos cíclicos, imidas cíclicas A01N 37/00; que contienen compuestos de fórmula , que no tienen más que un heterociclo en los que m≥1 y n≥0 y es una pirrolidina, una piperidina, una morfolina, una tiomorfolina, una piperazina o una polimetilenoimina, no sustituida o sustituida por un alcoilo, que tiene al menos cuatro grupos CH 2 A01N 33/00 - A01N 41/12; que contienen ácidos ciclopropanocarbhoxílicos o sus derivados, p. ej. ésteres con heterociclos, A01N 53/00). › 1,2-1,2-Diazoles; 1,2-Diazoles hidrogenados.
- A01N47/02 A01N […] › A01N 47/00 Biocidas, productos que repelen o atraen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos orgánicos que tienen un átomo de carbono que no forma parte de un ciclo y que no está enlazado a un átomo de carbono o hidrógeno, p. ej. derivados del ácido carbónico (tetrahalogenuros de carbono A01N 29/02). › el átomo de carbono no está enlazado a un átomo de nitrógeno.
- A01N47/06 A01N 47/00 […] › que contienen grupos —O—CO—O—; Sus tioanálogos.
- A01N47/20 A01N 47/00 […] › Sus derivados N-aril.
- C07D231/38 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 231/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de diazol-1,2 o diazol-1,2 hidrogenado. › Atomos de nitrógeno (radicales nitro C07D 231/16).
- C07D231/42 C07D 231/00 […] › Bencenosulfonamidopirazoles.
- C07D401/04 C07D […] › C07D 401/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, que tienen átomos de nitrógeno como únicos heteroátomos del ciclo, siendo al menos un ciclo de seis miembros con solamente un átomo de nitrógeno. › directamente unidos por un enlace entre dos miembros cíclicos.
PDF original: ES-2409681_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Derivados pesticidas de oxialquilamino-1-arilpirazol 5-sustituidos Compuestos pesticidas [0001] La invención se refiere a novedosos derivados de oxialquilaminopirazol 5-sustituidos, a procedimientos para su preparación, a composiciones de los mismos y a su uso para combatir plagas (incluyendo artrópodos y helmintos) .
El combate de insectos, arácnidos y helmintos con compuestos de 1-arilpirazol se ha descrito en, por ejemplo, las publicaciones de patente número WO 87/03781, EP 0295117, US 5556873, US 4771066, WO 02/066423, EP 0500209, US 4971989, US 6316477, WO98/28279 y US 5691333.
Sin embargo, como los modernos pesticidas deben cumplir una amplia gama de exigencias, por ejemplo, en lo referente al nivel, duración y espectro de acción, espectro de uso, toxicidad, combinación con otras sustancias activas, combinación con auxiliares de formulación o síntesis, y como la aparición de resistencias es posible, el desarrollo de tales sustancias nunca puede considerarse concluido, y constantemente hay una alta demanda de compuestos novedosos que sean ventajoso con respecto a compuestos conocidos, al menos en lo que se refiere a algunos aspectos.
Es un objeto de la presente invención proporcionar nuevos pesticidas que puedan usarse en animales de compañía domésticos.
Es ventajoso aplicar los pesticidas a animales en forma oral de forma que se prevenga la posible contaminación de seres humanos o el entorno circundante.
Otro objeto de la invención es proporcionar nuevos pesticidas que puedan usarse en dosis inferiores a las de los pesticidas existentes.
Otro objeto de la invención es proporcionar nuevos pesticidas que sean sustancialmente no eméticos.
Otro objeto de la invención es proporcionar nuevos pesticidas que sean más seguros para el usuario y el entorno.
Estos objetos son cumplidos por completo o en parte por la presente invención.
La presente invención proporciona un compuesto que es un derivado de oxialquilaminopirazol 5sustituido de fórmula (I) :
en la que:
R1 es CN;
W es C-Cl; R2 es Cl; R3 es CF3; R4 es alquilo (C1-C3) ; A es -CH2CH2- o -CH2CH2CH2-;
X es C (=O) o SO2; Y es 0, NH o un enlace covalente; R5 es alquenilo (C3-C4) , alquinilo (C3-C4) , cicloalquilo (C3-C7) o - (CH2) qR7; o alquilo (C1-C4) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo constituido por halógeno, alcoxi (C1-C4) ,
haloalcoxi (C1-C4) , alqueniloxi (C3-C4) , haloalqueniloxi (C3-C4) , alquiniloxi (C3-C4) , haloalquiniloxi (C3-C4) , cicloalquilo (C3-C7) , S (O) pR8, CN, NO2, OH, COR9 y CO2R9, en la que R7 es fenilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo constituido por halógeno, alquilo (C1-C3) , haloalquilo (C1-C3) , alcoxi (C1-C3) , haloalcoxi (C1-C3) , CN, NO2 y S (O) pR8; cada R8 es alquilo (C1-C3) o haloalquilo (C1-C3) ; R9 es H o alquilo (C1-C3) ; R6 es CF3; n y p son cada uno independientemente cero, uno o dos; q es cero o uno;
o una sal pesticidamente aceptable del mismo.
Estos compuestos poseen valiosas propiedades pesticidas.
La invención también engloba cualquier estereoisómero, enantiómero o isómero geométrico, y mezclas de los mismos.
Por el término “sales pesticidamente aceptables” se indica sales cuyos aniones o cationes son conocidos y aceptados en la materia para la formación de sales para uso pesticida. Sales adecuadas con bases, por ejemplo, formadas por compuestos de fórmula (I) que contienen un grupo ácido carboxílico, incluyen sales de metal alcalino (por ejemplo, sodio y potasio) , metal alcalinotérreo (por ejemplo, calcio y magnesio) , amonio y amina (por ejemplo, dietanolamina, trietanolamina, octilamina, morfolina y dioctilmetilamina) . Sales de adición de ácido adecuadas, por ejemplo, formadas por compuestos de fórmula (I) que contienen un grupo amino, incluyen sales con ácidos inorgánicos, por ejemplo clorhidratos, sulfatos, fosfatos y nitratos, y sales con ácidos orgánicos, por ejemplo, ácido acético.
En la presente memoria descriptiva, que incluye las reivindicaciones adjuntas, los sustituyentes anteriormente mencionados tienen los siguientes significados:
Átomo de halógeno significa flúor, cloro, bromo o yodo.
El término “halo” antes del nombre de un radical significa que este radical está parcialmente o completamente halogenado, es decir, sustituido con F, Cl, Br, o I, en cualquier combinación, preferentemente con F
o Cl.
Grupos alquilo y porciones de los mismos (a menos que se defina de otro modo) pueden ser de cadena lineal o ramificada.
El término “alquilo (C1-C6) ” debe entenderse que significa un radical de hidrocarburo sin ramificar o ramificado que tiene 1, 2, 3, 4, 5 o 6 átomos de carbono tal como, por ejemplo, un radical metilo, etilo, propilo, isopropilo, 1-butilo, 2-butilo, 2-metilpropilo o terc-butilo.
Radicales alquilo y también en grupos compuestos, a menos que se defina de otro modo, tienen preferentemente 1 a 4 átomos de carbono.
“Haloalquilo (C1-C6) ” significa un grupo alquilo mencionado bajo el término “alquilo (C1-C6) ” en el que uno o más átomos de hidrógeno están sustituidos con el mismo número de átomos de halógeno idénticos o diferentes tales como monohaloalquilo, perhaloalquilo, CF3, CHF2, CH2F, CHFCH3, CF3CH2, CF3CF2, CHF2CF2, CH2FCHCl, CH2Cl, CCl3, CHCl2 o CH2CH2Cl.
El término “alquileno (C1-C6) ” debe entenderse que significa un grupo alcanodiílo de cadena sin ramificar o ramificada que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, según la Nomenclatura de la IUPAC de Química Orgánica de 1979, por ejemplo -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2- o -CH2CH (CH3) -.
El término “haloalquileno (C1-C6) ” debe entenderse que significa un grupo alquileno mencionado bajo el término “alquileno (C1-C6) ”, en el que uno o más átomos de hidrógeno están sustituidos con el mismo número de átomos de halógeno idénticos o diferentes.
“Alcoxi (C1-C6) ” significa un grupo alcoxi cuya cadena de carbonos tiene el significado facilitado bajo el término “alquilo (C1-C6) ”. “Haloalcoxi” es, por ejemplo, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 o OCH2CH2Cl.
“Alquenilo (C2-C6) ” significa una cadena de carbonos no cíclica sin ramificar o ramificada que tiene varios átomos de carbono que se corresponde con este intervalo establecido y que contiene al menos un doble enlace que puede localizarse en cualquier posición del radical insaturado respectivo. Por consiguiente, “alquenilo (C2-C6) ” indica, por ejemplo, el grupo vinilo, alilo, 2-metil-2-propenilo, 2-butenilo, pentenilo, 2-metilpentenilo o hexenilo.
“Alquinilo (C2-C6) ” significa una cadena de carbonos no cíclica sin ramificar o ramificada que tiene varios átomos de carbono que se corresponde con este intervalo establecido y que contiene un triple enlace que puede localizarse en cualquier posición del radical insaturado respectivo. Por consiguiente, “alquinilo (C2-C6) ” indica, por ejemplo, el grupo propargilo, 1-metil-2-propinilo, 2-butinilo o 3-butinilo.
Los grupos cicloalquilo tienen preferentemente de tres a siete átomos de carbono en el anillo y están opcionalmente sustituidos con halógeno o alquilo.
En compuestos de fórmula (I) se proporcionan los siguientes ejemplos de radicales:
Un ejemplo de alquilo sustituido con cicloalquilo es ciclopropilmetilo; un ejemplo de alquilo sustituido con alcoxi es metoximetilo (CH3OCH2-) ; y un ejemplo de alquilo sustituido con alquiltio es metiltiometilo (CH3SCH2-) . Un grupo “heterociclilo” puede estar saturado, insaturado o ser heteroaromático; contiene preferentemente uno o más, en particular 1, 2 o 3 heteroátomos en el anillo heterocíclico, seleccionados preferentemente del grupo constituido por N, O y S; es preferentemente un radical heterociclilo alifático que tiene 3 a 7 átomos de anillo o un radical heteroaromático que tiene 5 a 7 átomos de anillo. El radical heterocíclico puede ser, por ejemplo, un radical heteroaromático o anillo (heteroarilo) tal como, por ejemplo, un sistema aromático mono-, bi- o policíclico en el que al menos 1 anillo contiene uno o más heteroátomos, por ejemplo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, triazinilo, tienilo, tiazolilo, tiadiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, furilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo y triazolilo, o es un radical parcialmente o completamente hidrogenado tal como oxiranilo, oxetanilo, oxolanilo (= tetrahidrofurilo) , oxanilo, pirrolidilo, piperidilo, piperazinilo, dioxolanilo, oxazolinilo,... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Un compuesto de fórmula (I) :
en la que:
R' es CN, W es C-Cl;
R2 es Cl; R3 es CF3; R4 es alquilo (C1-C3) ; A es -CH2CH2- o -CH2CH2CH2-; X es C (=O) o SO2;
Y es O, NH o un enlace covalente; R5 es alquenilo (C3-C4) , alquinilo (C3-C4) , cicloalquilo (C3-C7) o - (CH2) qR7; o alquilo (C1-C4) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo constituido por halógeno, alcoxi (C1-C4) , haloalcoxi (C1-C4) , alqueniloxi (C3-C4) , haloalqueniloxi (C3-C4) , alquiniloxi (C3-C4) , haloalquiniloxi (C3-C4) , cicloalquilo (C3-C7) , S (O) p-R8, CN, NO2, OH, COR9 y CO2R9, en la que R7 es fenilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo constituido por halógeno, alquilo (C1-C3) , haloalquilo (C1-C3) , alcoxi (C1-C3) , haloalcoxi (C1-C3) , CN, NO2 y S (O) pR8; cada R8 es alquilo (C1-C3) o haloalquilo (C1-C3) ; R9 es H o alquilo (C1-C3) ; R6 es CF3; n y p son cada uno independientemente cero, uno o dos;
q es cero o uno;
o una sal pesticidamente aceptable del mismo.
2. Un compuesto o una sal del mismo según la reivindicación 1 en la que R' es CN;
W es C-Cl; R2 es Cl; R3 es CF3; R1 es alquilo (C1-C3) ; A es -CH2CH2- o -CH2CH2CH2-;
X es C (=O) o SO2; Y es O, NH o un enlace covalente; R5 es alquenilo (C3-C4) , alquinilo (C3-C4) , - (CH2) qR7, alquilo (C1-C3) o haloalquilo (C1-C3) ; R6 es CF3: cada R7 es independientemente fenilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del
grupo constituido por halógeno, alquilo (C1-C3) , haloalquilo (C1-C3) , alcoxi (C1-C3) , haloalcoxi (C1-C3) , CN, NO2 y S (O) pR8; y cada R8 es independientemente alquilo (C1-C3) o haloalquilo (C1-C3) .
3. Un compuesto o una sal del mismo según la reivindicación 1 o la reivindicación 2 en la que R1 es CN;
W es C-Cl; R2 es Cl; R3 es CF3; R4 es alquilo (C1-C3) ; A es -CH2CH2- o -CH2CH2CH7-;
X es C (=O) ; Y es O, NH o un enlace covalente; R5 es alquenilo (C3-C4) , alquinilo (C3-C4) , - (CH2) qR7, alquilo (C1-C3) o haloalquilo (C1-C3) ; R6 es CF3; R7 es fenilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo constituido por halógeno, alquilo (C1-C3) , haloalquilo (C1-C3) , alcoxi (C1-C3) , haloalcoxi (C1-C3) , CN, NO2 y S (O) pR8; y R8 es alquilo (C1-C3) o haloalquilo (C1-C3) .
4. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo como se 5 define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, procedimiento que comprende:
a) en la que R2, R3, R4, R5, R6, W, A y n son como se definen en la reivindicación 1, R1 es CN, y Y y X son como se definen en la reivindicación 1, con la exclusión de compuestos en los que -Y-X- es -NH-CO- o -NH-CS-, acilar o sulfonilar un compuesto de fórmula (II) :
en la que R2, R3, R4, R6, W, A y n son como se definen en la fórmula (I) , con un compuesto de fórmula (III) :
R5-Y-X-L (III)
en la que Y y X son como se definen en fórmula (I) , con la exclusión de compuestos en los que -Y-X- es -NH-CO- o -NH-CS-, y L es un grupo saliente; o b) en la que R1 es CN, y R2, R3, R4, R5, R6, W, A y n son como se definen en la reivindicación 1, hacer
reaccionar un compuesto de fórmula (II) en la que R1, R2, R3, R6, W, A y n son como se definen en la reivindicación 1 y -Y-X- es -NH-CO- o -NH-CS-, con un compuesto de isocianato o isotiocianato de fórmula (IV) o (V) :
R5-N=C=O (IV) R5-N=C=S (V)
en las que R5 es como se define en fórmula (I) ; o c) en la que R1 es CN, n es 1 o 2, y R2, R3, R4, R5, R6, W, A, X y Y son como se definen en la reivindicación 1, oxidar un compuesto correspondiente en la que n es 0 o 1; y
(d) si se desea, convertir un compuesto resultante de fórmula (I) en una sal pesticidamente aceptable del 30 mismo.
5. Una composición pesticida que comprende un compuesto de fórmula (I) o una sal pesticidamente aceptable del mismo como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en asociación con un diluyente
6. El uso de un compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 o de una composición según la reivindicación 5, para la preparación de un medicamento veterinario.
8. Un procedimiento no terapéutico para combatir plagas en un sitio que comprende aplicar al mismo una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo como se reivindica en una cualquiera de las 45 reivindicaciones 1 a 3 o de una composición según la reivindicación 5.
9. Un compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 o una composición según la reivindicación 5 para su uso en combatir parásitos de animales.
10. Un compuesto para su uso según la reivindicación 9, en el que el animal que va a tratarse es un gato 50 o un perro.
Patentes similares o relacionadas:
Nueva base de oxidación derivada de 1-hexil-4,5-diaminopirazol, composición que la contiene y su uso en tintes de oxidación de fibras de queratina, del 11 de Marzo de 2020, de L'OREAL: Compuesto de la fórmula (I) que sigue: **(Ver fórmula)** y también sus sales de adición con ácidos orgánicos o minerales, sus tautómeros y sus solvatos, […]
Halogenopirazoles como inhibidores de la trombina, del 26 de Febrero de 2020, de Verseon Corporation: Un compuesto para su uso en el tratamiento de una enfermedad o trastorno en un sujeto, teniendo el compuesto la Fórmula (IIa): **(Ver fórmula)** o una sal, éster, […]
Pirazoles sustituidos como ligandos del receptor de estrógenos, del 24 de Abril de 2019, de Karo Pharma AB: Un compuesto de fórmula (I) o un éster, amida, solvato o sal farmacéuticamente aceptable del mismo, que incluye una sal de dicho éster o […]
Nuevas pirazolil-heteroarilamidas como agentes plaguicidas, del 27 de Septiembre de 2018, de BAYER ANIMAL HEALTH GMBH: Compuestos de fórmula general (Ic), **Fórmula** en la que R1 representa hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7, […]
Cianometilpirazol carboxamidas como inhibidores de la Janus quinasa, del 11 de Abril de 2018, de MERCK SHARP & DOHME CORP: Un compuesto de fórmula I o una sal farmacéuticamente aceptable o un estereoisómero del mismo:**Fórmula** cada uno de Ra y R4 se selecciona independientemente entre hidrógeno […]
Antagonistas de la vasopresina V1A, del 7 de Junio de 2017, de VANTIA LIMITED: Un compuesto de acuerdo con la fórmula general 1a o un compuesto que es un tautómero o una sal farmacéuticamente aceptable del mismo,**Fórmula** […]
Derivados de N-(metil)-piridin-2-amina para el tratamiento de enfermedades asociadas a proteínas amiloides o de tipo amiloide, del 20 de Julio de 2016, de AC IMMUNE S.A: Un compuesto que tiene la fórmula general (IIa) o (IIb)**Fórmula** en la que p es 2 o 3; cada enlazador K es independientemente alquileno […]
4-Metilanilino-pirazoles fungicidas, del 27 de Abril de 2016, de E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY: Un compuesto seleccionado de la fórmula 1, sus N-óxidos y sales, **Fórmula** en donde R1 es F, Cl o Br; R2 es H, F, Cl o Br; y R3 es F, […]