Un procedimiento de producción de un complejo fosfina-borano representado mediante la fórmula en la que R1,

R2 y R3 son iguales o diferentes y representan independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo opcionalmente sustituido, un grupo arilo opcionalmente sustituido, o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, con la condición de que R1 y R2, conjuntamente con el átomo de fósforo adyacente, pueden formar un anillo de 4-a 6-miembros, o una de sus sales, que comprende convertir un compuesto representado por la fórmula:

en la que cada símbolo es según se definió anteriormente, o una de sus sales, en un disolvente en presencia de un reactivo de borano.

Procedimiento para la producción de complejos fosfina-borano.

Campo de la invención La presente invención se refiere a un procedimiento para la producción de complejos fosfina-borano.

Antecedentes de la invención

Los complejos fosfina-borano son compuestos que no se descomponen generalmente en aire o agua, pero se convierten fácilmente en fosfinas mediante la liberación de borano con una amina y, por tanto, se han usado para la síntesis de muchos compuestos de fósforo orgánico como el equivalente a las fosfinas. Por ejemplo, en Heteroatom Chemistr y , Nº 3, págs. 563-575, 1992, se describe el siguiente esquema de reacción de un método de síntesis de 1, 2-bis[ (o-ansil) fenilfosfino]etano (DIPAMP) como ligando útil para una reducción asimétrica.

Así mismo, Tetrahedron Letters, Nº 40, págs. 201-204, 1999, describe que las triarilfosfinas se sintetizan mediante reacción con aril-triflato, en presencia de un catalizador de paladio.

Ar-X + Ph2PH

BH3

ArPh2P

BH3

[X=OTf, ONf]

Como procedimientos para producir complejos fosfina-borano, se describen los siguientes:

1) un método para obtener un complejo fosfina-borano mediante reacción de un óxido de fosfina en presencia de cloruro de cerio, borohidruro sódico e hidruro de litio y aluminio ( (Journal of the American Chemical Society, Nº . 107, págs. 5301-5303, 1985) ;

2) un método para obtener un complejo fosfina-borano mediante reacción de un óxido de fosfina en presencia de metiltriflato, hidruro de litio y aluminio y un complejo borano-tetrahidrofurano (Organic Letters, Nº 3, págs. 87-90, 2001) ;

3) un método para obtener un complejo fosfina-borano mediante reacción de una fosfina como materia prima con un complejo borano-tetrahidrofurano (Angewandte Chemie International Edition, Nº 18, p. 781-782, 1979) ;

4) un método para obtener un complejo fosfina-borano mediante reacción de una clorofosfina como materia prima con hidruro de litio y un complejo borano-tetrahidrofurano (Journal of the American Chemical Society, Nº 112, págs. 5244-5252, 1990) ;

5) un método para obtener un complejo fosfina-borano mediante reacción de un óxido de fosfina en presencia de dietil-borano (Chemische Berichte, No. 120, p. 1117-1123, 1987) ; y 6) un método para obtener un complejo fosfina-borano mediante reacción de un óxido de fosfina cíclico en presencia de un complejo borano-dimetilsulfuro (Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1, págs. 4451-4455, 2000) .

Descripción de la invención Debido a que los compuestos de fósforo orgánico trivalente fiables para oxidarse e inestables se usan como reactivos de reacción en los métodos 3) y 4) mencionados anteriormente, y el hidruro de litio y aluminio se usa como agente reductor en los métodos 1) , 2) y 4) , respectivamente, la purificación se vuelve complicada y existe un problema de seguridad. En el método de síntesis de 5) , es difícil obtener selectivamente sólo el complejo fosfinaborano y, en el caso del método 6) , sólo se describe un ejemplo de síntesis del complejo fosfina-borano cíclico.

Los presentes inventores han estudiado procedimientos para producir complejos fosfina-borano para usarlos en la síntesis de compuestos de fósforo orgánico, intensivamente, y han descubierto que, cuando la reacción de un compuesto representado por la fórmula (II) :

en la que R1, R2 y R3 son iguales o diferentes y representan independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo opcionalmente sustituido, un grupo arilo opcionalmente sustituido, o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, con la condición de que R1 y R2, conjuntamente con el átomo de fósforo adyacente, pueden formar un anillo de 4 a 6 miembros (a partir de aquí abreviado como compuesto (II) en algunos casos) , o una de sus sales, se realiza por primera vez en un disolvente en presencia de un reactivo de borano, se obtiene un complejo fosfina-borano representado por la fórmula (I) :

en la que cada símbolo es tal y como se definió anteriormente (a partir de aquí abreviado como compuesto (I) en algunos casos) , o una de sus sales, con un rendimiento elevado en condiciones suaves. La presente invención se ha completado basándose en este hallazgo.

Es decir, la presente invención se refiere a:

(1) Un procedimiento de producción de un complejo fosfina-borano representado mediante la fórmula:

en la que R1, R2 y R3 son iguales o diferentes y representan independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo opcionalmente sustituido, un grupo arilo opcionalmente sustituido o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, con la condición de que R1 y R2, conjuntamente con el átomo de fósforo adyacente, pueden formar un anillo de 4 a 6 miembros, o una de sus sales, que comprende convertir un compuesto representado por la fórmula:

en la que cada símbolo es tal y como se definió anteriormente, o una de sus sales, en un disolvente en presencia de un reactivo de borano;

(2) El procedimiento según el (1) anterior, en el que R3 es un átomo de hidrógeno;

(3) El procedimiento según el (2) anterior, en el que R1 y R2 junto con el átomo de fósforo adyacente forman un anillo de 5 miembros;

(4) El procedimiento según el punto (1) anterior, en el que R1 y R2 son iguales o diferentes y representan independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo opcionalmente sustituido, un grupo arilo opcionalmente sustituido o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, con la condición de que R1 y R2, conjuntamente con el átomo

de fósforo adyacente, pueden formar un anillo de 4 a 6 miembros, o una de sus sales, y R3 representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo opcionalmente sustituido, un grupo arilo opcionalmente sustituido, o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido;

(5) El procedimiento según (4) anterior, en el que R1 y R2 conjuntamente con el átomo de fósforo adyacente forman un anillo de 4 o 6 miembros;

(6) El procedimiento según los puntos (2) o (4) anteriores, en el que R1 y R2 son iguales o diferentes y representan independientemente un grupo arilo opcionalmente sustituido;

(7) El procedimiento según el punto (6) anterior, en el que R1 y R2 son iguales o diferentes y representan independientemente un fenilo opcionalmente sustituido con entre 1 y 5 grupos alquilo inferiores, grupos alcoxi inferiores, átomos de halógeno, grupos mono-alquilamino inferiores o di-alquilamino inferiores;

(8) El procedimiento según los puntos (2) o (4) anteriores, en el que R1 y R2 son iguales o diferentes y representan independientemente un grupo alquilo inferior o un grupo cicloalquilo inferior;

(9) El procedimiento según el punto (1) anterior, en el que el reactivo de borano es un complejo boranotetrahidrofurano; y similares.

Modo preferido de realización de la invención En la fórmula anterior, R1, R2, y R3 son iguales o diferentes y representan independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo opcionalmente sustituido o un grupo arilo opcionalmente sustituido.

El "átomo de halógeno" representado por R1, R2, y R3 incluye flúor, cloro, bromo y yodo.

El grupo alquilo del "grupo alquilo opcionalmente sustituido" representado por R1, R2, y R3 incluye grupos alquilo inferiores (p.ej. grupos alquilo C1-6 como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo y similares) .

Ejemplos del sustituyente del alquilo incluyen (1) nitro, (2) nitroso, (3) ciano, (4) hidroxi, (5) grupos alcoxi inferiores (p.ej. grupos alcoxi C1-6 como metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, sec-butoxi, terc-butoxi, pentoxi, hexiloxi, y similares) , (6) formilo, (7) grupos alquilcarbonilo inferiores (p.ej. grupos alquil-carbonilo C1-6 como acetilo, propionilo, butirilo, isobutirilo, valerilo, isovalerilo, pivaloílo, y similares) , (8) grupos alcoxicarbonilo inferiores (p.ej. grupos alcoxi-carbonilo C1-6 como metoxi-carbonilo, etoxi-carbonilo, propoxi-carbonilo, isopropoxicarbonilo, butoxicarbonilo, terc-butoxi-carbonilo, pentoxi-carbonilo,... [Seguir leyendo]

1. Un procedimiento de producción de un complejo fosfina-borano representado mediante la fórmula en la que R1, R2 y R3 son iguales o diferentes y representan independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo opcionalmente sustituido, un grupo arilo opcionalmente sustituido, o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, con la condición de que R1 y R2, conjuntamente con el átomo de fósforo adyacente, pueden formar un anillo de 4-a 6-miembros, o una de sus sales, que comprende convertir un compuesto representado por la fórmula:

en la que cada símbolo es según se definió anteriormente, o una de sus sales, en un disolvente en presencia de un reactivo de borano.

2. El procedimiento según la reivindicación 1, en el que R3 es un átomo de hidrógeno.

3. El procedimiento según la reivindicación 2, en el que R1 y R2, junto con el átomo de fósforo adyacente, forman un anillo de 5 miembros.

4. El procedimiento según la reivindicación 1, en el que R1 y R2 son iguales o diferentes, y representan independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo opcionalmente sustituido, un grupo arilo opcionalmente sustituido, o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, con la condición de que R1 y R2 junto con el átomo de fósforo adyacente, pueden formar un anillo de 4 a 6 miembros; y R3 representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo opcionalmente sustituido, un grupo arilo opcionalmente sustituido o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido.

5. El procedimiento según la reivindicación 4, en el que R1 y R2, junto con el átomo de fósforo adyacente, forman un anillo de 4 ó 6 miembros.

6. El procedimiento según la reivindicación 2 ó 4, en el que R1 y R2 son iguales o diferentes y representan independientemente un grupo arilo opcionalmente sustituido.

7. El procedimiento según la reivindicación 6, en el que R1 y R2 son iguales o diferentes y representan independientemente un fenilo opcionalmente sustituido con 1 a 5 grupos alquilo C1-6, grupos alcoxi C1-6, átomos de halógeno, grupos mono-alquilamino C1-6, o grupos di-alquilamino C1-6.

8. El procedimiento según la reivindicación 2 ó 4, en el que R1 y R2 son iguales o diferentes y representan independientemente un grupo alquilo C1-6 o un grupo cicloalquilo C1-6.

9. El procedimiento según la reivindicación 1, en el que el reactivo de borano es un complejo boranotetrahidrofurano.