COMBINACIONES BIOCIDAS QUE COMPRENDEN IMAZALILO.

La presente invención se refiere a combinaciones de imazalilo, o sus sales, y a un compuesto biocida que proporciona un efecto biocida mejorado. Más particularmente, la presente invención se refiere a composiciones que comprenden una combinación de imazalilo, o una de sus sales, junto con uno o más compuestos biocidas seleccionados entre terbutrina y hexamina en sus proporciones respectivas para proporcionar un efecto biocida sinérgico. Las composiciones que comprenden estas combinaciones son útiles para proteger cualquier material biológico o no biológico, tales como cultivos, plantas, frutas, semillas, objetos madereros, paja o similares, material de ingeniería, material biodegradable y tejidos contra la degradación debida a la acción de microorganismos tales como bacterias, hongos, levaduras, algas, virus y similares. Los microorganismos son extremadamente útiles e incluso indispensables en procesos tales como, p. ej., la fermentación alcohólica, maduración del queso, horneado del pan, producción de penicilina, purificación de aguas residuales, producción de biogás y similares. Sin embargo, los microorganismos también pueden ser dañinos o muy peligrosos; ya que pueden provocar enfermedades infecciosas, formar metabolitos venenosos o carcinogénicos, atacar materiales valiosos, perturbar procesos de producción o hacer que se deteriore la calidad de los productos. Los biocidas o microbiocidas son un grupo amplio y diverso de compuestos que son capaces de controlar microorganismos: es decir, eliminar, aniquilar o inhibir microorganismos, o de reducir el crecimiento o la proliferación de microorganismos, tales como bacterias, hongos, levaduras y algas. Un grupo importante de biocidas son los bactericidas y fungicidas. Debido a que las bacterias y hongos proliferan en cualquier parte, su actividad destructiva (biodeterioro) es prácticamente inevitable. No obstante, los objetos se pueden proteger con ayuda de compuestos que previenen la multiplicación de bacterias u hongos en los sitios relevantes, ya sea aniquilándolos o inhibiendo su desarrollo. Se han descrito combinaciones fungicidas que comprenden los agentes antifúngicos imazalilo, pirimetanilo o tiabendazol, p. ej., en EP-0.336.489 que describe combinaciones de imazalilo y propiconazol; WO-99/12422 que describe combinaciones de imazalilo y epoxiconazol; y WO-03/011030 que describe composiciones fungicidas que comprenden pirimetanilo e imazalilo. EP-1.563.731 describe composiciones fungicidas que comprenden un derivado de piridiletilbenzamida y un compuesto capaz de inhibir la biosíntesis del ergosterol tal como, p. ej., imazalilo. DE- 19834629 describe composiciones herbicidas que comprenden un herbicida del grupo I (p. ej., terbutrina) con uno o más herbicidas de un grupo II (bensulfurón, imazosulfurón, etc.). Elsmore et al. describen en GB-2.354.771 composiciones detergentes bactericidas que comprenden ciertos compuestos bactericidas. WO-92/19286 describe composiciones antimicrobianas que comprenden hexamina. EP-0.741.971 informa de que la terbutrina combinada con un agente fungicida tiene un efecto biocida sinérgico. GB-1.327.353 describe composiciones biocidas sinérgicas que comprenden hexamina y una sal de amonio cuaternario. Se acaba de descubrir que la combinación de imazalilo (denominado en lo sucesivo en la presente componente I) y uno o más compuestos biocidas seleccionados entre terbutrina y hexamina (denominados en lo sucesivo en la presente componente II), ejerce un efecto sinérgico sobre el control de microorganismos. El imazalilo, componente (I), es un fungicida sistémico con acción protectora y curativa, y se utiliza para controlar muchos tipos de hongos en la fruta, verdura y plantas ornamentales, incluidos el mildiú polvoriento en el pepino y la mancha negra en rosas. El imazalilo también se utiliza como recubrimiento de semillas y en el tratamiento poscosecha de cítricos, plátanos y otras frutas para controlar el deterioro durante su almacenamiento. Es el nombre genérico del compuesto 1-[2-(2,4-diclorofenil)-2-(2-propeniloxi)etil)]-1H-imidazol, que se puede representar mediante la fórmula Los compuestos biocidas denominados componentes (II) son los siguientes: componente (II-e) : terbutrina o 2-metilmercapto-4-etilamino-6-tert-butilamino-1,3,5-triazina (CAS 886-50-0); y componente (II-g) : hexamina o hexametilenotetramina (CAS 100-97-0). 2   El agente antifúngico imazalilo (I) puede estar presente en su forma de base libre o en forma de una sal de adición de ácido, obteniéndose esta última por reacción de la forma de base libre con un ácido adecuado. Los ácidos adecuados comprenden, por ejemplo, ácidos inorgánicos tales como los haluros de hidrógeno, es decir, ácido fluorhídrico, clorhídrico, bromhídrico y yodhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido fosfórico, ácido fosfínico y similares; o ácidos orgánicos tales como, por ejemplo, ácido acético, propanoico, hidroxiacético, 2-hidroxipropanoico, 2-oxopropanoico, etanodioico, propanedioico, butanodioico, (Z)-2-butenodioico, (E)-2-butenodioico, 2hidroxibutanodioico, 2,3-dihidroxibutanodioico, 2-hidroxi-1,2,3-propanotricarboxílico, metanosulfónico, etanosulfónico, bencenosulfónico, 4-metilbencenosulfónico, ciclohexanosulfámico, 2-hidroxibenzoico, 4-amino-2hidroxibenzoico y ácidos similares. Las formas salinas particulares del imazalilo (I) son las sales sulfato, fosfato, acetato, nitrato o fosfito. El imazalilo (I) tiene un átomo de carbono asimétrico y, por lo tanto, se puede utilizar en las composiciones contempladas en forma de una mezcla de ambos enantiómeros, en particular una mezcla racémica, o en forma de un enantiómero R o S sustancialmente puro. El término "sustancialmente puro", tal como se utilizó anteriormente en la presente, se refiere a una pureza (ya sea química u óptica) determinada mediante métodos convencionales en la técnica tales como cromatografía de líquidos de alta resolución o métodos ópticos, de al menos aproximadamente el 96%, preferentemente al menos el 98% y más preferentemente al menos el 99%. Las composiciones de la presente invención tienen actividad biocida contra un amplio espectro de microorganismos tales como bacterias, hongos, levaduras, algas y virus. Las bacterias incluyen bacterias Gram positivas y Gram negativas. Los hongos incluyen, p. ej., hongos que decoloran la madera, hongos que destruyen la madera y hongos fitopatógenos. Como ejemplos de estos hongos fitopatógenos se pueden nombrar los Ascomicetes (p. ej., Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Uncinula, Aureobasidium, Sclerophoma); Basidiomicetes (p. ej., Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia, Coniophora, Serpula, Poria, Uromyces, Gloeophyllum, Lentinus, Coriolus, Irpex); hongos imperfectos (p. ej., Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia, Penicillium, Geotrichum). Los virus incluyen el VIH, SRAG y la gripe aviar. Las composiciones biocidas de acuerdo con la presente invención se pueden utilizar para proteger plantas o partes de plantas, p. ej., frutas, brotes, flores, follaje, vástagos, raíces, esquejes, tubérculos de plantas, frutas o semillas. Como ejemplos de la gran diversidad de plantas de cultivo en las que se pueden utilizar las combinaciones de los componentes (I) y (II) de acuerdo con la presente invención se pueden nombrar, por ejemplo, cereales tales como el trigo, la cebada, el centeno, la avena, el arroz, el sorgo y similares; remolachas, p. ej., la remolacha azucarera y la remolacha forrajera; pomos, frutas con hueso y bayas, p. ej., manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas, fresas, frambuesas y moras; plantas leguminosas, p. ej., alubias, lentejas, guisantes, soja; plantas oleaginosas, p. ej., colza, mostaza, amapola, olivo, girasol, coco, planta del aceite de ricino, cacao, cacahuete; cucurbitáceas, p. ej., calabazas, pepinillos, melones, pepinos, cucúrbitas; plantas fibrosas, p. ej., algodón, lino, cáñamo, yute; cítricos, p. ej., naranja, limón, melón, uva, mandarina; verduras, p. ej., espinaca, lechuga, espárrago, brasicáceas tales como repollos y nabos, zanahorias, cebollas, tomates, patatas, pimientos picantes y dulces; lauráceas, p. ej., aguacatero, árbol de la canela, alcanforero; o plantas tales como el maíz, tabaco, juglandáceas, cafeto, caña de azúcar, té, vides, lúpulo, plátano, plantas del caucho, así como también plantas ornamentales, p. ej., flores, arbustos, árboles caducifolios y perennifolios tales como las coníferas. Esta enumeración de plantas de cultivo se presenta a efectos ilustrativos de la invención y no limitantes. En una realización, la presente invención se refiere a un método para controlar el crecimiento microbiano en plantas, partes de plantas, frutas y semillas, que comprende aplicar una cantidad biocidamente eficaz de una composición que comprende... [Seguir leyendo]

1. Una composición que comprende una combinación de imazalilo o una de sus sales, como componente (I), y como componente (II) un compuesto biocida seleccionado entre terbutrina y hexamina; en la cual el componente (I) y uno de los componentes (II) están en sus proporciones respectivas para proporcionar un efecto biocida sinérgico. 2. Una composición como la que se reivindica en la reivindicación 1, en la que el componente (II) es terbutrina. 3. Una composición como la que se reivindica en la reivindicación 1, en la que el componente (II) es hexamina. 4. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que la relación en peso entre el componente (I) y el componente (II) está comprendida entre 2:1 y 1:2. 5. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que la cantidad del componente (I) está comprendida entre 10 y 50.000 mg/L y la cantidad del componente (II) está comprendida entre 10 y 50.000 mg/L. 6. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes formulada como pintura o revestimiento. 7. Un método para controlar el crecimiento microbiano en plantas, partes de plantas, frutas y semillas, que comprende aplicar una cantidad biocidamente eficaz de una composición como la que se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 a las plantas, partes de plantas, frutas y semillas que se vayan a tratar. 8. Un método para controlar el crecimiento microbiano en la madera, productos de madera y materiales biodegradables, que comprende aplicar una cantidad biocidamente eficaz de una composición como la que se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, a la madera, productos de madera y materiales biodegradables que se vayan a tratar. 9. Un método para controlar el crecimiento microbiano en materiales de ingeniería, que comprende aplicar una cantidad biocidamente eficaz de una composición como la que se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 a los materiales de ingeniería que se vayan a tratar. 10. Un proceso para preparar una composición como la que se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que el componente (I) y uno de los componentes (II) están íntimamente mezclados. 11. Un producto que contiene (a) una composición que comprende un componente (I), imazalilo; y (b) una composición que comprende un componente (II) seleccionado entre terbutrina y hexamina, como una combinación para el uso secuencial o simultáneo, en la que dichas composiciones (a) y (b) están en sus proporciones respectivas para proporcionar un efecto biocida sinérgico.