Derivados polialquilbicíclicos.

Una mezcla de un compuesto principal y un compuesto secundario definida según la estructura:

en donde en el compuesto principal, X es metilo, cada uno de R1, R2, R3 y R4 es metilo y en el compuesto secundario X es hidrógeno, uno de R1, R2, R3 y R4 es etilo y cada uno de los otros R1, R2, R3 y R4 es metilo; y en donde R6 es hidrógeno según lo cual el compuesto principal es igual al 90% y el compuesto secundario es igual al 10%.

Derivados polialquilbicíclicos

Campo de la invención La presente invención se refiere a nuevas entidades químicas y la incorporación y uso de las nuevas entidades químicas como sustancias químicas de fragancia.

Antecedentes de la invención Las diferencias en la estructura química de la molécula pueden producir diferencias significativas en el olor, notas y características de una molécula. Estas variaciones y la necesidad en curso para descubrir y usar las nuevas sustancias químicas en el desarrollo de nuevas fragancias permiten a los perfumistas aplicar los nuevos compuestos en la creación de nuevas fragancias.

La patente en EE UU No. 5.227.367 divulga carboxialdehídos de oxipentametilindano y métodos para la preparación de los mismos, usos organolépticos de los mismos y composiciones cosméticas y farmacéuticas que los contienen.

La patente en EE UU No. 5.733.866 divulga hexahidroindanoles sustituidos con metilo y usos de los mismos en aumentar o potenciar el aroma de composiciones de perfume, colonias y artículos perfumados.

La patente en EE UU No. 5.665.698 divulga éteres alquil-enólicos de tetrahidroindano sustituido con metilo y usos de los mismos en aumentar, potenciar o impartir un aroma en o a composiciones de perfume, colonias y artículos perfumados. También se describen procesos para preparar los mismos así como intermedios de proceso.

El documento EP 1 262 481 divulga derivados de indanona y usos de tal derivado en la creación de fragancias y aromas.

Compendio de la invención La presente invención proporciona sustancias químicas, y el uso de las sustancias químicas para potenciar la fragancia de perfumes, agua de colonia, colonias, productos personales. Además, la presente invención se dirige al uso de las sustancias químicas para potenciar la fragancia de perfumes, aguas de colonia, colonias, productos personales.

Más específicamente, los aspectos y formas de realización de la presente invención se dirigen a una mezcla de componentes como se definen en las reivindicaciones adjuntas.

La presente invención proporciona además y procesos para preparar tales compuestos.

Otra forma de realización de la invención es un método para potenciar una fragancia incorporando una cantidad olfativa aceptable de uno o más de los compuestos proporcionados anteriormente.

Descripción detallada de la invención Una mezcla de un compuesto principal y un compuesto secundario según la presente invención tiene la siguiente estructura:

en donde en el compuesto principal, X es metilo, cada uno de R1, R2, R3 y R4 es metilo y en el compuesto secundario X es hidrógeno, uno de R1, R2, R3 y R4 es etilo y cada uno de los otros R1, R2, R3 y R4 es metilo; y en donde R6 es hidrógeno y m = 0 según lo cual el compuesto principal es igual al 90% y el compuesto secundario es igual al 10%.

En un aspecto de la invención, las moléculas contienen la estructura en anillo en donde R6 es metilo y m = 0 y R1, R2, R3, R4 y X son como se han definido anteriormente; y tales moléculas preferidas tienen las siguientes estructuras:

En una forma de realización más preferida, cada uno de las cuatro estructuras inmediatamente anteriores representa mezclas en donde en cada una de las mezclas la molécula principal (mayor que o igual al 90%) es en la X 10 representa metilo y cada uno de R1, R2, R3 y R4 representa metilo y las moléculas en cantidad secundaria (menos de o igual al 10%) son en las que X es hidrógeno y uno de R1, R2, R3 y R4 es etilo y cada uno de los otros R1, R2, R3 y R4 es metilo.

Los compuestos más preferibles de nuestra invención son los compuestos definidos según la estructura: 15

(3, 3, 10, 10, 11, 12, 12-heptametil-4-oxatriciclo[7.3.0.0<1, 5>]dodecano; también llamado decahidro-2, 2, 4, 4, 5, 6, 6-heptametil-indeno[4, 3A-B]furano) cuyos isómeros tienen, por ejemplo, las estructuras:

Tales isómeros, solos o en mezcla, son útiles en la formulación de composiciones de fragancia según la práctica de nuestra invención. Más específicamente, tales isómeros se muestran en la siguiente tabla I:

Tabla I

(1R, 5R, 9R, 11R) -Z (1R, 5S, 9R, 11S) -Z

(1R, 5R, 9R, 11S) -Z (1R, 5R, 9S, 11S) -Z

(1R, 5R, 9S, 11R) -Z (1R, 5S, 9S, 11R) -Z

(1R, 5S, 9R, 11R) -Z (1R, 5S, 9S, 11S) -Z

(1S, 5R, 9R, 11R) -Z (1S, 5R, 9S, 11S) -Z

(1S, 5R, 9R, 11S) -Z (1S, 5S, 9R, 11S) -Z

en donde “Z” representa el nombre del compuesto, “3, 3, 10, 10, 11, 12, 12-heptametil-4ºxatriciclo[7.3.0.0<1, 5>]dodecano”.

Por tanto, los expertos en la materia reconocerán que los compuestos de la presente invención tienen un número de centros quirales, proporcionando de esta manera numerosos isómeros de los compuestos reivindicados. En el presente documento se pretende que los compuestos descritos en el presente documento incluyan mezclas isoméricas de tales compuestos, así como esos isómeros que se pueden separar usando técnicas que conocen los expertos en la materia. Las técnicas adecuadas incluyen cromatografía tal como HPLC, y particularmente cromatografía en gel y microextracción en fase sólida (“SPME”) .

Los compuestos definidos según la estructura:

se preparan por medio de una reacción de intercambio de alcohol alílico o alcohol metalílico con el correspondiente éter enólico de alquilo de C1-C3 en presencia de una cantidad catalítica de un ácido protónico, preferiblemente ácido para-toluenosulfónico o ácido metanosulfónico a una temperatura en el intervalo de 85ºC a 105ºC, según la reacción:

Los éteres enólicos de alilo o metalilo resultantes se pueden recuperar y usar por sus propiedades organolépticas, o cada uno de ellos se puede reorganizar a través de una reorganización de Claisen a 190-210ºC en presencia de un catalizador ácido, preferiblemente un catalizador ácido moderado tal como ácido fosfórico, fosfato diácido de potasio, fosfato diácido de sodio, bisulfato de sodio, el catalizador de intercambio iónico ácido, AMBERLYST 15 (marca registrada de Rohm and Haas Company de Filadelfia, PA., EE UU) , citrato disódico o hidroquinona según la reacción:

Los derivados 3A-alil o 3A-metalil-4-cetona resultantes se pueden aislar y usar por sus respectivas propiedades organolépticas, o se pueden someter a reducción del grupo carbonilo usando una agente reductor de hidruro metálico, por ejemplo, LiAlH4 o hidruro de sodio y bis (2-metoxietoxi) aluminio (VITRIDE) para formar el correspondiente derivado 3A-alil o 3A-metalil-4-hidroxi según la reacción:

El correspondiente derivado 3A-alil o 3A-metalil-4-hidroxi se puede recuperar y usar por sus propiedades organolépticas o se puede ciclar con un agente de ciclación ácido protónico, preferiblemente ácido metanosulfónico en nitropropano a 18-40ºC, según la reacción:

Los compuestos y mezclas de compuestos de la presente invención tienen aromas poderosos y sustantivos de madera, caja de puros, ámbar con notas altas dulces de almizcle, ámbar, cremosas y notas bajas fuertes florales, de cedro, balsámicas, de almizcle dulce, ámbar y madera.

El uso de los compuestos de la presente invención es ampliamente aplicable en productos de perfumería actuales, incluyendo la preparación de perfumes y colonias, el perfumado de productos de cuidado personal tales como jabones, geles de ducha y productos para el cuidado del cabello así como ambientadores y preparaciones cosméticas. La presente invención también se puede usar para perfumar agentes de limpieza, tales como,

detergentes, materiales de lavavajillas, composiciones de fregado y limpiacristales.

En estas preparaciones, los compuestos de la presente invención se pueden usar solos o en combinación con otras composiciones perfumantes, solventes y adyuvantes. Los expertos en la materia conocen la naturaleza y variedad de los otros ingredientes que también se pueden emplear.

Se pueden emplear muchos tipos de fragancias en la presente invención, la única limitación es la compatibilidad con los otros componentes que se emplean. Las fragancias adecuadas incluyen frutos tales como almendra, manzana, cereza, uva, pera, piña, naranja, fresa, frambuesa; y almizcle, y aromas de flores, tal como de tipo lavanda, de tipo rosa, de tipo iris y de tipo clavel. Otros aromas agradables incluyen aromas herbales y de bosque derivados de pino,

picea y otros olores del bosque. Las fragancias también pueden derivar de varios aceites, tales como aceites esenciales, o de materiales vegetales tales como hierbabuena, menta.

Se proporciona una lista de fragancias adecuadas en la patente en EE UU No. 4.534.891. Otra fuente de... [Seguir leyendo]

1. Una mezcla de un compuesto principal y un compuesto secundario definida según la estructura:

en donde en el compuesto principal, X es metilo, cada uno de R1, R2, R3 y R4 es metilo y en el compuesto secundario X es hidrógeno, uno de R1, R2, R3 y R4 es etilo y cada uno de los otros R1, R2, R3 y R4 es metilo; y en donde R6 es hidrógeno según lo cual el compuesto principal es igual al 90% y el compuesto secundario es igual al 10%.

2. Una mezcla de un compuesto principal y un compuesto secundario definida según la estructura:

en donde en el compuesto principal, X es metilo, cada uno de R1, R2, R3 y R4 es metilo y en el compuesto secundario X es hidrógeno, uno de R1, R2, R3 y R4 es etilo y cada uno de los otros R1, R2, R3 y R4 es metilo; y según lo cual el compuesto principal es mayor o igual al 90% y el compuesto secundario es menor que o igual al 10%.

3. La mezcla de la reivindicación 2, en donde el compuesto principal comprende un isómero óptico seleccionado 20 del grupo que consiste en:

(1R, 5R, 9R, 11R) -Z (1R, 5S, 9R, 11S) -Z

(1R, 5R, 9R, 11S) -Z (1R, 5R, 9S, 11S) -Z

(1R, 5R, 9S, 11R) -Z (1R, 5S, 9S, 11R) -Z

(1R, 5S, 9R, 11R) -Z (1R, 5S, 9S, 11S) -Z

(1S, 5R, 9R, 11R) -Z (1S, 5R, 9S, 11S) -Z

(1S, 5R, 9R, 11S) -Z (1S, 5S, 9R, 11S) -Z

(1S, 5R, 9S, 11R) -Z (1S, 5S, 9S, 11R) -Z

(1S, 5S, 9R, 11R) -Z (1S, 5S, 9S, 11S) -Z

en donde Z representa 3, 3, 10, 10, 11, 12, 12-heptametil-4-oxatriciclo[7.3.0.0<1, 5>]dodecano.

4. Una formulación de fragancia que comprende la mezcla de la reivindicación 3.

5. Un método para mejorar, potenciar o modificar las propiedades de olor de una fragancia incorporando una cantidad olfativa aceptable de la mezcla de la reivindicación 3.

6. El método de la reivindicación 5, en donde la fragancia se incorpora a un producto seleccionado del grupo que consiste en perfumes, colonias, aguas de colonia, productos de cuidado personal, productos de limpieza y ambientadores.

7. El método de la reivindicación 6, en donde los productos de limpieza se seleccionan del grupo que consiste en 35 detergentes, composiciones de lavavajillas, compuesto de fregado y limpiacristales.

8. El método de la reivindicación 6, en donde el producto es un producto de cuidado personal.

9. Un método para mejorar, potenciar o modificar las propiedades de olor de una fragancia incorporando una cantidad olfativa aceptable de la mezcla de la reivindicación 2.

5 10. Un proceso para preparar la mezcla definida según la reivindicación 1 o la reivindicación 2 que comprende los pasos de llevar a cabo una primera reacción:

usando un agente reductor de hidruro metálico; y después llevar a cabo una segunda reacción:

usando un agente de ciclación ácido protónico, en donde R6 es hidrógeno o metilo.

11. Un método para mejorar, potenciar o modificar las propiedades de olor de una fragancia incorporando una cantidad olfativa aceptable de un compuesto definido según la estructura:

en donde m es 0 o 1;

20 en donde X es metilo o hidrógeno; en donde R1, R2, R3 y R4 representan cada uno metilo o etilo siempre que cuando X sea metilo, cada uno de R1, R2, R3 y R4 es metilo y cuando X sea hidrógeno, cada uno de R1, R2, R3 y R4 es etilo; y en donde R6 es hidrógeno o metilo.

25 12. El método de la reivindicación 11 en donde el compuesto se define según la estructura:

en donde X es metilo o hidrógeno; en donde R1, R2, R3 y R4 representan cada uno metilo o etilo siempre que cuando X sea metilo, cada uno de R1, R2, R3 y R4 es metilo y cuando X sea hidrógeno, cada uno de R1, R2, R3 y R4 es etilo 13. El método de la reivindicación 12 en donde el compuesto se define según la estructura:

y que es los siguientes isómeros ópticos:

(1R, 5R, 9R, 11R) -Z (1R, 5S, 9R, 11S) -Z

(1R, 5R, 9R, 11S) -Z (1R, 5R, 9S, 11S) -Z

(1R, 5R, 9S, 11R) -Z (1R, 5S, 9S, 11R) -Z

(1R, 5S, 9R, 11R) -Z (1R, 5S, 9S, 11S) -Z

(1S, 5R, 9R, 11R) -Z (1S, 5R, 9S, 11S) -Z

(1S, 5R, 9R, 11S) -Z (1S, 5S, 9R, 11S) -Z

(1S, 5R, 9S, 11R) -Z (1S, 5S, 9S, 11R) -Z

(1S, 5S, 9R, 11R) -Z (1S, 5S, 9S, 11S) -Z

en donde “Z” representa el nombre del compuesto “3, 3, 10, 10, 11, 12, 12-heptametil-4ºxatriciclo[7.3.0.0<1, 5>]dodecano”.