PROCEDIMIENTO PARA MEJORAR LA RESISTENCIA DE POLIMEROS DE FLUJO EN FRIO.

Procedimiento parar mejorar la resistencia de polímeros al flujo en frío Reivindicación de prioridad La presente solicitud reivindica el beneficio de las solicitudes provisionales de EE. UU. Nº 61/086.264 y 61/086.287, ambas presentadas el 5 de agosto de 2008, las cuales se incorporan al presente documento por referencia. Campo de la invención Una o más realizaciones de la presente invención se refieren a procedimientos para reducir el flujo en frío de los polímeros. Antecedentes de la invención Ciertos polímeros, tales como los polidienos lineales, muestran flujo en frío en condiciones estándar. En otras palabras, los polímeros fluyen por debajo de su propio peso, lo que provoca problemas cuando se intenta transportar o almacenar los polímeros Por lo tanto, es deseable evitar que tenga lugar el flujo en frío mejorando la resistencia al flujo en frío del polímero. Una solución empleada en la técnica incluye acoplar los polímeros. Por ejemplo, los polidienos lineales, tales como los polidienos producidos por polimerización aniónica o catálisis de coordinación, se han acoplado con agentes de acoplamiento. Aunque los agentes de acoplamiento pueden servir para mejorar la resistencia al flujo en frío, no siempre sirven para proporcionar las deseadas propiedades neumáticas. Por ejemplo, en la técnica de fabricación de neumáticos, concretamente de bandas de rodadura de neumáticos, se emplean ventajosamente polímeros funcionarizados para mejorar propiedades tales como la reducción en la pérdida por histéresis. Estos polímeros funcionarizados se preparan frecuentemente terminando cadenas de polímero vivas con agentes funcionalizantes que imparten un grupo funcional en el extremo de la cadena polimérica. Se cree que estos grupos funcionales interaccionan con partículas de relleno de la composición de caucho e imparten de este modo la deseada reducción en la pérdida por histéresis. Desafortunadamente, los agentes funcionalizantes empleados para terminar el polímero y proporcionar propiedades ventajosas al neumático no siempre sirven para proporcionar resistencia al flujo en frío al polímero. Además, el uso de agentes de acoplamiento limita la cantidad de agentes funcionalizantes de extremo de cadena que puede incorporarse para las propiedades neumáticas mejoradas. Dado que se desean polímeros funcionarizados, y de hecho hay un deseo de polímeros funcionarizados con un alto grado de funcionalidad, el uso de agentes de acoplamiento que compiten con el agente funcionalizante puede actuar en detrimento de este objetivo. Existe por lo tanto una necesidad de mejorar la resistencia al flujo en frío por medios distintos de las reacciones de acoplamiento. Sumario de la invención ES 2 365 380 T3 Una o más realizaciones de la presente invención proporcionan un procedimiento para reducir el flujo en frío de una materia de composición polimérica, comprendiendo el procedimiento introducir un polímero con el producto de combinación o de reacción de (i) acetales o cetales de alditoles y (ii) (a) ácido bórico hidrocarbilado, (b) un compuesto organoalumínico, o (c) ambos, el ácido bórico hidrocarbilado y un compuesto organoalumínico. Aún otras realizaciones proporcionan una composición de materia que comprende un polímero y el producto de combinación o de reacción de (i) acetales o cetales de alditioles y (ii)(a) ácido bórico hidrocarbilado, (b) un compuesto organoalumínico, o (c) ambos, el ácido bórico hidrocarbilado y un compuesto organoalumínico. La composición puede ser un cemento polimérico que incluya el producto de combinación o de reacción de (i) acetales o cetales de alditoles y (ii)(a) ácido bórico hidrocarbilado, (b) un compuesto organoalumínico, o (c) ambos, el ácido bórico hidrocarbilado y un compuesto organoalumínico. El procedimiento puede comprender introducir un ácido bórico hidrocarbilado con acetales o cetales de alditoles para formar un producto de reacción, introducir el producto de reacción en un cemento polimérico; y aislar sólidos a partir del cemento poímérico. El procedimiento puede comprender introducir un compuesto organoalumínico con acetales o cetales de alditoles para formar un producto de reacción, introducir el producto de reacción en un cemento polimérico; y aislar sólidos a partir del cemento poímérico. La composición de materia puede comprender un polímero y éster de sorbitol de ácido bórico hidrocarbilado o éster xilitol de ácido bórico. 2 Descripción detallada de realizaciones ilustrativas De acuerdo con una o más realizaciones de la presente invención, el producto de combinación o de reacción de (i) acetales o cetales de alditoles y (ii)(a) ácido bórico hidrocarbilado se introduce con un polímero. En otras realizaciones, la combinación o complejación de (i) acetales o cetales de alditoles y (ii)(b) un compuesto organoalumínico se introduce con un polímero. En estas otras realizaciones, el producto de combinación o de reacción de (i) acetales o cetales de alditoles y ambos, (ii) un ácido bórico hidrocarbilado y (ii)(b) un compuesto organoalumínico se introduce con un polímero. Se ha descubierto ventajosamente que el flujo en frío asociado con el polímero puede reducirse por estos procedimientos. Además, se ha descubierto inesperadamente que el flujo en frío asociado con el polímero introducido con el producto de combinación o reacción de (i) acetales o cetales de alditoles y (ii)(a) un ácido bórico hidrocarbilado puede reducirse incluso cuando el polímero ha sido expuesto a concentraciones relativamente altas de agua, como habitualmente ocurre cuando el polímero se somete a desolventización a vapor. Además, se ha descubierto inesperadamente que la introducción del complejo de (i) acetales o cetales de alditoles y (ii) (b) un compuesto organoalumínico es soluble en un variedad de disolventes incluyendo dicolventes alifáticos y cicloalifáticos, y por lo tanto este técnica puede ser ventajosamente utilizada en una variedad de procesos. Acetales o cetales de alditoles ES 2 365 380 T3 En una o más realizaciones, los acetales o cetales de alditoles incluyen mono-, di- y tri- acetales o cetales de alditoles. En estas u otras realizaciones, los acetales o cetales de alditoles incluyen el producto de reacción de un alditol y un aldehído, una cetona, o ambos, un aldehído y una cetona. Estas reacciones son conocidas en la técnica. Por ejemplo, los alditoles y aldehídos pueden hacerse reaccionar en presencia de un catalizador ácido como se describe en las patentes de EE. UU. Números 4.429.140 y 5.106.999, publicaciones de EE. UU. Nº 2007/0299256 y 2007/0249850, y solicitud internacional Nº WO/1992/000301, todos los cuales se incorporan el presente documento por referencia. Y, por ejemplo, los cetales de alditoles pueden prepararse haciendo reaccionar alditoles con dimetoxialcanos como se enseña en Smith, Michael B.; March, Jerry; Química Orgánica Avanzada de Jerry March, 5ª Ed.; John Wiley & Sons, Inc: Nueva York, 2001. En una o más realizaciones, los alditoles, a los que también puede hacerse referencia como alditoles sustituidos o insustituidos, incluyen compuestos definidos por la fórmula: donde R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 y R 8 son cada cada uno independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo orgánico monovalente, y n es 0, 1, o 2. En una o más realizaciones, los grupos orgánicos monovalentes pueden incluir grupos hidrocarbilo o gurpos hidrocarbilo sustituidos, tales como, pero sin limitación, grupos alquilo, cicloalquilo, cicloalquilo sustituido, alquenilo, cicloalquenilo, cicloalquenilo sustituido, arilo, alilo, arilo sustituido, aralquilo, alcarilo o alquinilo. Los grupos hidrocarbilo sustituidos incluyen grupos hidrocarbilo en los que uno o más átomos d ehidrógeno han sito reemplazado por un sustituyente tal como un grupo alquilo. En una o más realizaciones, estos grupos pueden incluir de uno, o el número mínimo de átomos de carbono para formar el grupo, a 20 átomos de carbono. Estos grupos hidrocarbilo pueden contener heteroátomos tales como, pero sin limitación, átomos de nitrógeno, boro, oxígeno, silicio, azufre y fósforo. En realizaciones concretas, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 y R 8 son cada uno independentemente un átomo de hidrógeno o un grupo orgánico monovalente que tienen 2 o menos átomos de carbono, y R 1 y R 7 son cada uno idependientemente un átomo R 1 R 7 de hidrógeno o ungrupo orgánico monovalente. En realizaciones concretas, y son cada uno independientemente, un átomo de hidrógeno, un grupo alquenilo, un grupo alquilo, un grupo alcoxilo, un grupo hidroxilo de alquilo o un grupo haluro de alquilo. Ejemplos específicos de alditoles incluyen, pero sin limitación, sorbitaol, xilitol, alilsorbitol, propilsorbitol, 1-metil-2propenilsorbitol, alilxilitol y propilxilitol. En una o más realizaciones, los aldehídos... [Seguir leyendo]

1. Una composición polimérica de materia que comprende: un polímero; y, ES 2 365 380 T3 el producto de combinación o reacción de (i) un acetal o cetal de un alditol y (ii)(a) un ácido bórico hidrocarbilado, (b) un compuesto organoalumínio, o (c) ambos, un ácido bórico hidrocarbilado y un compuesto organoalumínio. 2. La composición de la reivindicación 1, en la que el producto de reacción es un éster de ácido borónico hidrocarbilado definido por la fórmula en la que R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , y R 31 son cada uno independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo orgánico monovalente, o en la que R 20 y R 21 y/o R 22 y R 23 se unen para formar un grupo orgánico divalente, y en la que n es 0, 1, o 2, y R 55 es un grupo hidrocarbilo, o éster de ácido borínico hidrocarbilado definido por una de las fórmulas 15 en las que R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26, R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , y R 31 son cada uno independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo orgánico monovalente, o en las que R 20 y R 21 y/o R 22 y R 23 se unen para formar un grupo R 56 orgánico divalente, y en las que n es 0, 1, o 2, y R 55 son cada uno independientemente, un grupo hidrocarbilo. 3. La composición de la reivindicación 1, en la que el ácido bórico hidrocarbilado es ácido borónico. 20 4. La composición de las reivindicaciones 1 y 3, en la que el acetal o cetal de un alditol es un sorbitol o un xilitol. 5. La composición de las reivindicaciones 1 y 3-4, en la que el acetal o cetal de un alditol es dibenciliden sorbitol. 19 ES 2 365 380 T3 6. La composición de las reivindicaciones 3 y 5, en la que dicho producto de reacción se puede obtener introduciendo al menos 0,2 y menos de 5 moles de ácido borónico por mol de dibenciliden sorbitol. 7. La composición de las reivindicaciones 1-6, en la que el polímero incluye un polidieno o un copolímero de polidieno. 8. La composición de la reivindicación 7, en la que el polidieno o el copolímero de polidieno se selecciona del grupo que consiste en polibutadieno, poliisopreno, poli(estireno-co-butadieno), poli(estireno-co-butadieno-coisopreno), poli(isopreno-co-estireno) y poli(butadieno-co-isopreno. 9. La composición de la reivindicación 8, en la que el polibutadieno es un cis polibutadieno medio o un cis polibutadieno alto. 10. Un neumático que incluye un componente de neumático preparado con la composición de una sustancia de acuerdo con la reivindicación 1. 11. La composición de la reivindicación 10, que comprende además un disolvente. 12. Un procedimiento para reducir el flujo en frío de una composición polimérica de una sustancia, comprendiendo el procedimiento: introducir el polímero con el producto de combinación o reacción de (i) un acetal o cetal de un alditol 15 y (ii)(a) un ácido bórico hidrocarbilado, un compuesto organoalumínico, o (c) ambos, un ácido bórico hidrocarbilado y un compuesto organoalumínico. 13. El procedimiento de la reivindicación 12, que comprende además la etapa de aislar el polímero y el producto de combinación o reacción de (i) un acetal o cetal de un alditol y (ii)(a) un ácido bórico hidrocarbilado, (b) un compuesto organoalumínico, o ambos, un ácido bórico hidrocarbilado y un compuesto organoalumínico, y en el 20 que dicha etapa de aislamiento incluye retirar un disolvente empleando agua en forma de vapor. 14. El procedimiento de la reivindicación 12 o 13, en la que el ácido bórico hidrocarbilado es ácido borónico. 15. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, en las que el acetal o cetal de un alditol es un sorbitol o un xilitol.