FUNGICIDAS.

El uso de un compuesto de fórmula general I o sales del mismo como fungicidas fitopatógenos en la que A 1 es 2-piridilo o su N-óxido,

estando cada uno de los cuales sustituido en la posición 3 y/o 5, siendo al menos uno de los sustituyentes un grupo haloalquilo; A 2 se escoge entre fenilo, furilo, tienilo, oxazolilo, tiazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo, piridilo, pirimidinilo o pirazinilo, cada uno de los cuales puede estar sustituido; L es un enlazador de 3 átomos seleccionado entre la lista: -CH(R 1 )N(R 3 )CH(R 2 )-, - C(=X)N(R 3 )CH(R 1 )-, -CH(R 1 )OC(=X)-, -CH(R 1 )OCH(R 2 )-, -N(R 3 )C(=X)N(R 4 )-, - C(R 1 )=C(R 2 )C(=X)-, -C(R 1 )=N-N(R 3 )-, -CH(R 1 )N=C(R 2 )-, -O-N=C(R 1 )-, -O-N(R 3 )C(=X)-, - N(R 3 )N(R 4 )CH(R 1 ), -N(R 3 )C(Y)=N-, -N=C(Y)-N(R 3 )-, -N(R 3 )N=C(Y)-, -C(=X)-N(R 3 )N(R 4 )-, - C(Y)=N-N(R 4 )- y -N(R 3 )CH(R 1 )C(=X)-; en el que A 1 está unido al lado izquierdo del enlazador L; donde R 1 y R 2 , que pueden ser iguales o diferentes, son R b , ciano, nitro, halógeno, -OR b , -SR b o amino opcionalmente sustituido; R 3 y R 4 , que pueden ser iguales o diferentes, son R b , ciano o nitro; o cualquier grupo R 1 , R 2 , R 3 o R 4 , junto con los átomos de interconexión, puede formar un anillo de 5- o 6 miembros con cualquier otro R 1 , R 2 , R 3 o R 4 , o cualquier grupo R 1 , R 2 , R 3 o R 4 , junto con los átomos de interconexión puede formar un anillo de 5 ó 6 miembros con A 2 ; X es oxígeno, azufre, N-OR b , N-R b o N-N(R b )2; e Y es halógeno, -OR b , -SR b , -N(R b )2, -NR b (OR b ) o -NR b N(R b )2; donde R b es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, cada uno de los cuales puede estar sustituido; o hidrógeno, o acilo o dos grupos R b adyacentes junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos pueden formar un anillo de 5 ó 6 miembros

Esta invención se refiere a compuestos que tienen actividad fungicida.

La Solicitud de Patente Internacional WO 98/50352 da a conocer derivados ditiocarbazónicos y su uso como insecticidas y fungicidas.

La Solicitud de Patente Europea EP-0288976 da a conocer derivados de 5 isonicotinoilpiridinilhidrazina y su uso como fungicidas.

Ninguno de estos documentos da a conocer el uso de compuestos de acuerdo con la presente invención como fungicidas fitopatógenos.

En un primer aspecto, la invención proporciona el uso de un compuesto de fórmula general I o sales del mismo como fungicidas fitopatógenos 10

en la que

A1 es 2-piridilo o su N-óxido, estando cada uno de los cuales sustituido en la posición 3 y/o 5, siendo al menos uno de los sustituyentes un grupo haloalquilo;

A2 se escoge entre fenilo, furilo, tienilo, oxazolilo, tiazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo, piridilo, 15 pirimidinilo o pirazinilo, cada uno de los cuales puede estar sustituido;

L es un enlazador de 3 átomos seleccionado de la lista: -CH(R1)N(R3)CH(R2)-, -N(R3)N(R4)C(=X)-, -C(=X)N(R3)CH(R1)-, -CH(R1)OC(=X)-, -CH(R1)OCH(R2)-, -N(R3)C(=X)N(R4)-, -C(R1)-C(R2)C(=X)-, -C(R1)=N-N(R3)-, -CH(R1)N=C(R2)-, -O-N=C(R1)-, -ON(R3)C(=X)-, -N(R3)N(R4)CH(R1), -N(R3)C=(Y)=N-, -N-C(Y)-N(R3)-, -N(R3)N=C(Y)-, -C(=X)-N(R3)N(R4), -20 C(Y)=N-N(R4)- y -N(R3)CH(R1)C(=X)-; donde A1 está unido con el lado izquierdo del enlazador L (L se selecciona preferiblemente de la lista: -CH(R1)N(R3)CH(R2)-, -N(R3)N(R4)C(=X)-, -C(=X)N(R3)CH(R1)-, -CH(R1)OC(=X)-, -CH(R1)OCH(R2)-, -N(R3)C(=X)N(R4)-, -C(R1)=C(R2)C(=X)-, -C(R1)=N-N(R3)-, -CH(R1)N=C(R2)-, -O-N=C(R1)-, -O-N(R3)C(=X)-);

donde R1 y R2, que pueden ser iguales o diferentes, son Rb, ciano, nitro, halógeno, -ORb, -SRb 25 o amino opcionalmente sustituido (R1 y R2 son preferiblemente hidrógeno, acilo, alquilo opcionalmente sustituido, ciano o fenilo opcionalmente sustituido);

R3 y R4, que pueden ser iguales o diferentes, son Rb, ciano o nitro (R3 y R4 son preferiblemente hidrógeno, acilo o alquilo opcionalmente sustituido);

o cualquier grupo R1, R2, R3º R4, junto con los átomos de interconexión, puede formar un anillo 30 de 5 ó 6 miembros con cualquier otro R1, R2, R3 o R4, o cualquier grupo R1, R2, R3 o R4, junto con los átomos de interconexión puede formar un anillo de 5 ó 6 miembros con A2;

X es oxígeno, azufre, N-ORb, N-Rb o N-N(Rb)2 (X es preferiblemente oxígeno o azufre); e

Y es halógeno, -ORb, -SRb, -N(Rb)2, -NRb(ORb) o -NRbN(Rb)2;

donde Rb es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, cada uno de los cuales puede estar sustituido; o hidrógeno o acilo, o dos grupos Rb adyacentes junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos pueden formar un anillo de 5 ó 6 miembros.

Sustituyentes preferidos en el grupo 2-piridilo (A1) son halógeno, hidroxilo, ciano, nitro, 5 SF5, trialquilsililo, amino opcionalmente sustituido, acilo o un grupo -Ra, -ORa o -SRa, o un grupo -C(Ra)=N-Q, en el que Q es -Ra, -ORa, -SRa o amino opcionalmente sustituido, donde Ra es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, cada uno de los cuales puede estar sustituido; o dos sustituyentes adyacentes, junto con los átomos a los que están unidos forman un anillo opcionalmente sustituido que puede contener hasta 3 heteroátomos. Son 10 sustituyentes especialmente preferidos alcoxi, alquilo, ciano, halógeno, nitro, alcoxicarbonilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo y trifluorometilo, particularmente cloro y trifluorometilo.

Preferiblemente, el grupo 2-piridilo está sustituido en la posición 3 y/o 5.

La invención también incluye cualquiera de los compuestos que específicamente se ilustran posteriormente en el presente documento. 15

Cualquier grupo alquilo puede ser lineal o ramificado y tiene preferiblemente de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente de 1 a 7 y particularmente de 1 a 5 átomos de carbono.

Cualquier grupo alquenilo o alquinilo puede ser lineal o ramificado, tiene preferiblemente de 2 a 7 átomos de carbono y puede contener hasta 3 enlaces dobles o triples que pueden conjugarse, por ejemplo, vinilo, alilo, butadienilo o propargilo. 20

Cualquier grupo carbociclilo puede ser saturado, insaturado o aromático y contiene de 3 a 8 átomos del anillo. Los grupos carbociclilo saturado preferidos son ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo. Los grupos carbociclilo insaturado preferidos contienen hasta 3 dobles enlaces. Un grupo carbociclilo aromático preferido es fenilo. El término carbocíclico debe interpretarse de manera similar. Además, el término carbociclilo incluye cualquier combinación condensada de 25 grupos carbociclilo, por ejemplo, naftilo, fenantrilo, indanilo e indenilo.

Cualquier grupo heterociclilo puede ser saturado, insaturado o aromático, y contiene de 5 a 7 átomos del anillo pudiendo ser hasta 4 de los mismos heteroátomos tales como nitrógeno, oxígeno y azufre. Algunos ejemplos de dichos grupos heterocicliclo son furilo, tienilo, pirrolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, imidazolilo, dioxolanilo, oxazolilo, tiazolilo, imidazolilo, 30 imidazolinilo, imidazolidinilo, pirazolilo, pirazolinilo, pirazolidinilo, isoxazolilo, isotiazolilo, oxadiazolilo, triazolilo, tiadiazolilo, piranilo, piridilo, piperidinilo, dioxanilo, morfolino, ditianilo, tiomorfolino, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, piperazinilo, sulfolanilo, tetrazolilo, triazinilo, azepinilo, oxazepinilo, tiazepinilo, diazepinilo y tiazolinilo. Además, el término heterociclilo incluye grupos heterociclilo condensados, por ejemplo, benzoimidazolilo, benzoxazolilo, 35

imidazopiridinilo, benzoxazinilo, benzotiazinilo, oxazolopiridinilo, benzofuranilo, quinolinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, dihidroquinazolinilo, benzotiazolilo, ftalimido, benzofuranilo, benzodiazepinilo, indolilo e isoindolilo. El término heterocíclico debe interpretarse de manera similar.

Cualquier grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, cuando está 5 sustituido, puede sustituirse con uno o más sustituyentes, que pueden ser iguales o diferentes, y pueden seleccionarse de la lista: hidroxilo; mercapto; azido; nitro; halógeno; ciano; acilo; amino opcionalmente sustituido; carbociclilo opcionalmente sustituido; heterociclilo opcionalmente sustituido; cianato; tiocianato; -SF5; -ORa; -SRa y -Si(Ra)3, donde Ra es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, cada uno de cuales puede estar sustituido. En el 10 caso de cualquier grupo carbociclilo o heterociclilo, la lista incluye adicionalmente: alquilo, alquenilo y alquinilo, cada uno de los cuales puede estar sustituido. Los sustituyentes preferidos en cualquier grupo alquilo, alquenilo o alquinilo son alcoxi, haloalcoxi o alquiltio, conteniendo cada uno de 1 a 5 átomos de carbono; halógeno; o fenilo opcionalmente sustituido. Los sustituyentes preferidos en cualquier grupo carbociclilo o heterociclilo son 15 alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio, conteniendo cada uno de 1 a 5 átomos de carbono; halógeno; o fenilo opcionalmente sustituido.

En el caso de cualquier grupo alquilo o cualquier carbono del anillo insaturado en cualquier grupo carbociclilo o heterociclilo, la lista incluye un grupo divalente tal como oxo o imino, que puede estar sustituido con amino opcionalmente sustituido, Ra o -ORa. Los grupos 20 preferidos son oxo, imino, alquilimino, oximino, alquiloximino o hidrazono.

Cualquier grupo amino, cuando se sustituya y donde sea apropiado, puede sustituirse con uno o dos sustituyentes que pueden ser iguales o diferentes, seleccionados de la lista: alquilo opcionalmente sustituido, amino opcionalmente sustituido, -ORa y grupos acilo. Como alternativa, dos sustituyentes junto con el nitrógeno al que están unidos pueden formar un 25 grupo heterociclilo, preferiblemente un grupo heterociclilo de 5 a 7 miembros, que puede estar sustituido y puede contener otros heteroátomos, por ejemplo, morfolino, tiomorfolino o piperidinilo.

El término acilo incluye los restos de ácidos que contienen azufre y fósforo, así como ácidos carboxílicos. Típicamente, los restos están incluidos en las fórmulas generales -30 C(=Xa)Rc, -S(O)pRc y -P(=Xa)(ORa)(ORa), en las que el Xa apropiado es O o S, Rc es como se ha definido para Ra, -ORa, -SRa, amino opcionalmente sustituido o acilo; y p es 1 ó 2. Los grupos preferidos son -C(=O)Rd, -C(=S)Rd y -S(O)pRd en los que Rd es alquilo, alcoxi...

1. El uso de un compuesto de fórmula general I o sales del mismo como fungicidas fitopatógenos

5

en la que

A1 es 2-piridilo o su N-óxido, estando cada uno de los cuales sustituido en la posición 3 y/o 5, siendo al menos uno de los sustituyentes un grupo haloalquilo;

A2 se escoge entre fenilo, furilo, tienilo, oxazolilo, tiazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo, piridilo, pirimidinilo o pirazinilo, cada uno de los cuales puede estar sustituido; 10

L es un enlazador de 3 átomos seleccionado entre la lista: -CH(R1)N(R3)CH(R2)-, -C(=X)N(R3)CH(R1)-, -CH(R1)OC(=X)-, -CH(R1)OCH(R2)-, -N(R3)C(=X)N(R4)-, -C(R1)=C(R2)C(=X)-, -C(R1)=N-N(R3)-, -CH(R1)N=C(R2)-, -O-N=C(R1)-, -O-N(R3)C(=X)-, -N(R3)N(R4)CH(R1), -N(R3)C(Y)=N-, -N=C(Y)-N(R3)-, -N(R3)N=C(Y)-, -C(=X)-N(R3)N(R4)-, -C(Y)=N-N(R4)- y -N(R3)CH(R1)C(=X)-; en el que A1 está unido al lado izquierdo del enlazador L; 15

donde R1 y R2, que pueden ser iguales o diferentes, son Rb, ciano, nitro, halógeno, -ORb, -SRb o amino opcionalmente sustituido;

R3 y R4, que pueden ser iguales o diferentes, son Rb, ciano o nitro;

o cualquier grupo R1, R2, R3 o R4, junto con los átomos de interconexión, puede formar un anillo de 5- o 6 miembros con cualquier otro R1, R2, R3 o R4, o cualquier grupo R1, R2, R3 o R4, junto 20 con los átomos de interconexión puede formar un anillo de 5 ó 6 miembros con A2;

X es oxígeno, azufre, N-ORb, N-Rb o N-N(Rb)2; e

Y es halógeno, -ORb, -SRb, -N(Rb)2, -NRb(ORb) o -NRbN(Rb)2;

donde Rb es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, cada uno de los cuales puede estar sustituido; o hidrógeno, o acilo o dos grupos Rb adyacentes junto con el átomo de 25 nitrógeno al que están unidos pueden formar un anillo de 5 ó 6 miembros.

2. Un método de combatir hongos fitopatógenos en un lugar infestado o susceptible de infestarse con los mismos, que comprende aplicar al lugar un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1. 30