PROCESO PARA PRODUCIR UN DERIVADO DE BENCILAMINA.
Un proceso para producir un derivado de bencilamina representado por la fórmula general (3):
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/JP2003/016995.
Solicitante: IHARA CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD..
Nacionalidad solicitante: Japón.
Dirección: 4-26, IKENOHATA 1-CHOME,TAITOH-KU, TOKYO 110-0008.
Inventor/es: ITO,AKINORI,IHARA CHEMICAL INDUSTRY CO. LTD, OHASHI,HIDEAKI, MAGARIBUCHI,KAGETOMO,IHARA CHEMICAL IND. CO. LTD.
Fecha de Publicación: .
Fecha Concesión Europea: 25 de Agosto de 2010.
Clasificación Internacional de Patentes:
- C07C209/62 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07C COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos macromoleculares C08; producción de compuestos orgánicos por electrolisiso electroforesis C25B 3/00, C25B 7/00). › C07C 209/00 Preparación de compuestos que contienen grupos amino unidos a una estructura carbonada. › por rotura de enlaces carbono-nitrógeno, azufre-nitrógeno o fósforo-nitrógeno, p. ej. hidrólisis de amidas, N-desalquilación de aminas o de compuestos de amonio cuaternario (C07C 209/24 tiene prioridad).
- C07C211/29 C07C […] › C07C 211/00 Compuestos que contienen grupos amino unidos a una estructura carbonada. › estando sustituida la estructura carbonada por átomos de halógeno o por grupos nitro o nitroso.
- C07C231/12 C07C […] › C07C 231/00 Preparación de amidas de ácidos carboxílicos. › por reacciones que no implican la formación de grupos carboxamido.
- C07C233/31 C07C […] › C07C 233/00 Amidas de ácidos carboxílicos. › con el radical hidrocarbonado sustituido unido al átomo de nitrógeno del grupo carboxamido por un átomo de carbono acíclico.
- C07C269/04 C07C […] › C07C 269/00 Preparación de derivados del ácido carbámico, es decir, de compuestos que contienen uno de los grupos en que el átomo de nitrógeno no forma parte de grupos nitro o nitroso. › a partir de aminas con formación de grupos carbamato.
- C07C271/18 C07C […] › C07C 271/00 Derivados del ácido carbámico, es decir, compuestos que contienen uno de los grupos en que el átomo de nitrógeno no forma parte de grupos nitro o nitroso. › a átomos de carbono de radicales hidrocarbonados sustituidos por átomos de oxígeno unidos por enlaces dobles.
Clasificación PCT:
- C07C209/62 C07C 209/00 […] › por rotura de enlaces carbono-nitrógeno, azufre-nitrógeno o fósforo-nitrógeno, p. ej. hidrólisis de amidas, N-desalquilación de aminas o de compuestos de amonio cuaternario (C07C 209/24 tiene prioridad).
- C07C211/29 C07C 211/00 […] › estando sustituida la estructura carbonada por átomos de halógeno o por grupos nitro o nitroso.
- C07C231/12 C07C 231/00 […] › por reacciones que no implican la formación de grupos carboxamido.
- C07C233/31 C07C 233/00 […] › con el radical hidrocarbonado sustituido unido al átomo de nitrógeno del grupo carboxamido por un átomo de carbono acíclico.
- C07C269/04 C07C 269/00 […] › a partir de aminas con formación de grupos carbamato.
- C07C271/18 C07C 271/00 […] › a átomos de carbono de radicales hidrocarbonados sustituidos por átomos de oxígeno unidos por enlaces dobles.
Clasificación antigua:
- C07C209/62 C07C 209/00 […] › por rotura de enlaces carbono-nitrógeno, azufre-nitrógeno o fósforo-nitrógeno, p. ej. hidrólisis de amidas, N-desalquilación de aminas o de compuestos de amonio cuaternario (C07C 209/24 tiene prioridad).
- C07C211/29 C07C 211/00 […] › estando sustituida la estructura carbonada por átomos de halógeno o por grupos nitro o nitroso.
- C07C231/12 C07C 231/00 […] › por reacciones que no implican la formación de grupos carboxamido.
- C07C233/31 C07C 233/00 […] › con el radical hidrocarbonado sustituido unido al átomo de nitrógeno del grupo carboxamido por un átomo de carbono acíclico.
- C07C269/04 C07C 269/00 […] › a partir de aminas con formación de grupos carbamato.
- C07C271/18 C07C 271/00 […] › a átomos de carbono de radicales hidrocarbonados sustituidos por átomos de oxígeno unidos por enlaces dobles.
Fragmento de la descripción:
Proceso para producir un derivado de bencilamina.
La presente invención se refiere a un proceso para producir un derivado de bencilamina, un proceso para producir un derivado de carbamato por la vía de este procedimiento, y un producto intermedio útil en el proceso para producir un derivado de carbamato. El derivado de bencilamina obtenido mediante la presente invención sirve como producto intermedio que es útil para la preparación de un bactericida hortícola o agrícola basado en carbamato.
Como proceso para producir un bactericida hortícola o agrícola basado en carbamato, por ejemplo, eran conocidos: (i) un proceso para producir un bactericida, que comprende hacer reaccionar un derivado de carbamato representado por la fórmula (6) que se describe a continuación, con hidroxilamina o un derivado de la misma (véase Método de Preparación 1 del Documento de Patente 1); y (ii) un proceso para producir un bactericida, que comprende halogenar un derivado de tolueno para dar un derivado de tolueno a-halosustituido, hacer que reaccione con cianato de potasio con lo que el derivado de tolueno se transforma en carbamato, introducir un grupo nitro y convertir el grupo nitro en un grupo amino, a lo que sigue diazotación y posterior reacción con un compuesto de oxima [véanse Fórmula Química 1] y Método de Preparación 5 del Documento de Patente 1).
Entre estos métodos (i) y (ii), se considera que es preferible el método (i) en la preparación industrial desde el punto de vista de la seguridad porque se lleva a cabo por una vía que no es la diazotación, además del rendimiento, la seguridad de la reacción y la facilidad de trabajo y operación (véanse Ejemplos de Preparación 3 y 6 del Documento de Patente 1).
Un derivado de carbamato representado por la fórmula general (6) que se describe a continuación y que se usa en el método (i) se prepara mediante un método conocido, por ejemplo, un método que comprende halogenar un derivado de tolueno que tiene un grupo acilo para dar un derivado de tolueno a-halosustituido que tiene un grupo acilo y hacerlo reaccionar con cianato de potasio con lo que el derivado de tolueno se transforma en carbamato (véase [Fórmula Química 8] del Documento de Patente 1) o un método que comprende halogenar un derivado de tolueno que tiene un grupo alcoxicarbonilo para dar un derivado de tolueno a-halosustituido que tiene un grupo alcoxicarbonilo, hacer reaccionar el derivado de tolueno con cianato de potasio con lo que se introduce un grupo carbamato, y convertir el grupo alcoxicarbonilo como grupo funcional en un grupo acilo (véase [Fórmula Química 9] del Documento de Patente 1).
Sin embargo, según el primer método que se describe en [Fórmula Química 8] del Documento de Patente 1, se produce un isómero posicional como subproducto en la preparación de un derivado de tolueno que tiene un grupo acilo como materia prima debido a la baja regioselectividad en caso de introducción nuclear de un grupo acilo, y por lo tanto no se puede evitar la disminución en el rendimiento del derivado de tolueno objetivo que tiene un grupo acilo. Asimismo, el último método que se describe en [Fórmula Química 9] del Documento de Patente 1 tenía el problema de que cada etapa requería comparativamente mucho tiempo y el propio grupo carbamato estaba expuesto a condiciones rigurosas en ácido o base y así el grupo carbamato no se puede mantener establemente y se descompone en las condiciones de reacción. Además, para cualquiera de estos métodos se requería mejorar el rendimiento insuficiente en las etapas enteras de cada materia prima.
Documento de Patente 1: Publicación de Patente Japonesa Pendiente de Aprobación (Kokai) Nº 2001-106666.
Por lo tanto, se requería resolver los problemas anteriores de la técnica previa y desarrollar un método y un nuevo producto intermedio, que sean útiles para la preparación de un nuevo derivado de carbamato.
Descripción de la invención
Un objeto de la presente invención es resolver los problemas de la técnica previa y desarrollar un método que sea útil para la preparación de un derivado de carbamato.
Un objeto de la presente invención es resolver los problemas de la técnica previa y desarrollar un producto intermedio que sea útil para la preparación de un derivado de carbamato.
Los inventores de la presente han estudiado intensamente el tema y han encontrado sorprendentemente que, cuando se introduce un grupo acilo en un compuesto bencílico (derivado bencílico) que tiene un grupo amino protegido, el grupo acilo se introduce con regioselectividad alta para obtener un nuevo derivado de bencilamina.
Los inventores de la presente han estudiado adicionalmente sobre la base del descubrimiento anterior y han encontrado que se puede preparar un derivado de carbamato representado por la fórmula general (6) que se describe a continuación sin producir sustancialmente, cuando se hace reaccionar el nuevo derivado de bencilamino con un éster de ácido halofórmico después de la desprotección del amino con hidrólisis, y también han encontrado que dicho método es extremadamente útil para lograr la mejora deseada en la técnica previa mencionada anteriormente. Así, se ha elaborado la presente invención.
La presente invención incluye, por ejemplo, los siguientes aspectos [1] a [25].
[1] Un proceso para producir un derivado de bencilamina representado por la fórmula general (3):
en la que X1, R1 y R2 son como se definen a continuación, que comprende hacer reaccionar un derivado bencílico representado por la fórmula general (1):
en la que X1 representa un átomo de halógeno y R1 representa un grupo acilo seleccionado entre el grupo que consiste en: un grupo acilo alifático C1-C7 lineal o ramificado capaz de contener un enlace insaturado en un resto alifático, o capaz de estar sustituido con un grupo alicíclico; un grupo acilo alicíclico C3-C6 capaz de contener un enlace insaturado en un resto alicíclico; y un grupo acilo aromático capaz de estar sustituido con un grupo alquilo o alcoxi,
con un compuesto haloacílico representado por la fórmula general (2):
en la que X2 representa un átomo de halógeno y R2 representa un grupo acilo seleccionado entre el grupo que consiste en: un grupo acilo alifático C1-C7 lineal o ramificado capaz de contener un enlace insaturado en un resto alifático, o capaz de estar sustituido con un grupo alicíclico; un grupo acilo alicíclico C3-C6 capaz de contener un enlace insaturado en un resto alicíclico; y un grupo acilo aromático capaz de estar sustituido con un grupo alquilo o alcoxi,
en presencia de ácido de Lewis.
[2] Un proceso para producir un derivado de carbamato representado por la fórmula general (6):
en la que X1, R2 y R3 son como se definen a continuación, que comprende hacer reaccionar un derivado bencílico representado por la fórmula general (1):
en la que X1 representa un átomo de halógeno y R1 representa un grupo acilo seleccionado entre el grupo que consiste en: un grupo acilo alifático C1-C7 lineal o ramificado capaz de contener un enlace insaturado en un resto alifático, o capaz de estar sustituido con un grupo alicíclico; un grupo acilo alicíclico C3-C6 capaz de contener un enlace insaturado en un resto alicíclico; y un grupo acilo aromático capaz de estar sustituido con un grupo alquilo o alcoxi,
con un compuesto haloacílico representado por la fórmula general (2):
en la que X2 representa un átomo de halógeno y R2 representa un grupo acilo seleccionado entre el grupo que consiste en: un grupo acilo alifático C1-C7 lineal o ramificado capaz de contener un enlace insaturado en un resto alifático, o capaz de estar sustituido...
Reivindicaciones:
1. Un proceso para producir un derivado de bencilamina representado por la fórmula general (3):
en la que X1, R1 y R2 son como se definen a continuación, que comprende hacer reaccionar un derivado bencílico representado por la fórmula general (1):
en la que X1 representa un átomo de halógeno y R1 representa un grupo acilo seleccionado entre el grupo que consiste en: un grupo acilo alifático C1-C7 lineal o ramificado capaz de contener un enlace insaturado en un resto alifático, o capaz de estar sustituido con un grupo alicíclico; un grupo acilo alicíclico C3-C6 capaz de contener un enlace insaturado en un resto alicíclico; y un grupo acilo aromático capaz de estar sustituido con un grupo alquilo o alcoxi,
con un compuesto haloacílico representado por la fórmula general (2):
en la que X2 representa un átomo de halógeno y R2 representa un grupo acilo seleccionado entre el grupo que consiste en: un grupo acilo alifático C1-C7 lineal o ramificado capaz de contener un enlace insaturado en un resto alifático, o capaz de estar sustituido con un grupo alicíclico; un grupo acilo alicíclico C3-C6 capaz de contener un enlace insaturado en un resto alicíclico; y un grupo acilo aromático capaz de estar sustituido con un grupo alquilo o alcoxi,
en presencia de ácido de Lewis.
2. El proceso para producir un derivado de carbamato representado por la fórmula general (6):
en la que X1, R2 y R3 son como se definen a continuación, que comprende hacer reaccionar un derivado bencílico representado por la fórmula general (1):
en la que X1 representa un átomo de halógeno y R1 representa un grupo acilo seleccionado entre el grupo que consiste en: un grupo acilo alifático C1-C7 lineal o ramificado capaz de contener un enlace insaturado en un resto alifático, o capaz de estar sustituido con un grupo alicíclico; un grupo acilo alicíclico C3-C6 capaz de contener un enlace insaturado en un resto alicíclico; y un grupo acilo aromático capaz de estar sustituido con un grupo alquilo o alcoxi,
con un compuesto haloacílico representado por la fórmula general (2):
en la que X2 representa un átomo de halógeno y R2 representa un grupo acilo seleccionado entre el grupo que consiste en: un grupo acilo alifático C1-C7 lineal o ramificado capaz de contener un enlace insaturado en un resto alifático, o capaz de estar sustituido con un grupo alicíclico; un grupo acilo alicíclico C3-C6 capaz de contener un enlace insaturado en un resto alicíclico; y un grupo acilo aromático capaz de estar sustituido con un grupo alquilo o alcoxi,
en presencia de ácido de Lewis para obtener un derivado de bencilamina representado por la fórmula general (3):
en la que X1, R1 y R2 son como se han definido anteriormente, hidrolizar el derivado de bencilamina para obtener un derivado amino representado por la fórmula general (4):
en la que X1 y R2 son como se han definido anteriormente, y hacer reaccionar el derivado amino con un éster de ácido halofórmico representado por la fórmula general (5):
en la que X3 representa un átomo de halógeno y R3 representa un grupo alquilo C1-C7 lineal o ramificado, en presencia de una base.
3. Un derivado de acilbencilamina representado por la fórmula general (7):
en la que X1 representa un átomo de halógeno, R2 representa un grupo acilo seleccionado entre el grupo que consiste en: un grupo acilo alifático C1-C7 lineal o ramificado capaz de contener un enlace insaturado en un resto alifático, o capaz de estar sustituido con un grupo alicíclico; un grupo acilo alicíclico C3-C6 capaz de contener un enlace insaturado en un resto alicíclico, y R4 representa un átomo de hidrógeno, o
R2 representa un grupo acilo seleccionado entre el grupo que consiste en: un grupo acilo alifático C1-C7 lineal o ramificado capaz de contener un enlace insaturado en un resto alifático, o capaz de estar sustituido con un grupo alicíclico; un grupo acilo alicíclico C3-C6 capaz de contener un enlace insaturado en un resto alicíclico; y un grupo acilo aromático capaz de estar sustituido con un grupo alquilo o alcoxi; y
R4 representa un grupo acilo seleccionado entre el grupo que consiste en: un grupo acilo alifático C1-C7 lineal o ramificado capaz de contener un enlace insaturado en un resto alifático, o capaz de estar sustituido con un grupo alicíclico; un grupo acilo alicíclico C3-C6 capaz de contener un enlace insaturado en un resto alicíclico; y un grupo acilo aromático capaz de estar sustituido con un grupo alquilo o alcoxi.
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