SAL DE ÁCIDO BENCENOSULFÓNICO DE 1-(6-HALÓGENO-2-BENZOTIAZOLIL)ETILAMINA.

Una sal de ácido bencenosulfónico sustituido o insustituido de una 1-(6-halógeno-2-benzotiazolil)etilamina representada por la siguiente fórmula:

(en donde Y es un átomo de halógeno y en donde el ácido bencenosulfónico sustituido es ácido p-toluenosulfónico o ácido 2,4-diclorobencenosulfónico).

Sal de ácido bencenosulfónico de 1- (6-halógeno-2-benzotiazolil) etilamina Campo técnico La presente invención se refiere a una sal de ácido bencenosulfónico de acuerdo con la reivindicación 1. Estado de la técnica Como una alquilamina sustituida que tiene un anillo heterocíclico condensado, de utilidad en las aplicaciones antes indicadas, se conocen las 1- (2-benzotiazolil) alquilaminas representadas por la siguiente fórmula:

Para su síntesis, se conoce un procedimiento que utiliza una reacción de condensación entre un derivado de 210 aminotiofenol y un aminoácido-N-carboxianhídrido (véase JP-A-8-325235) .

Descripción de la invención Mediante el uso de una sal metálica de un derivado de 2-aminotiofenol que es estable en aire, no se emite olor y, por tanto, es de fácil manipulación industrial, y a través de la reacción de la misma con un aminoácido-Ncarboxianhídrido y posterior ciclación del producto de reacción en condiciones ácidas, se puede obtener en alto rendimiento una sal de 1- (2-benzotiazolil) alquilamina de acuerdo con la reivindicación 1. Un estudio adicional por parte de los presentes inventores ha conducido al desarrollo de la presente invención.

La presente invención está dirigida a:

[1] una sal de ácido bencenosulfónico sustituido o insustituido de 1- (6-halógeno-2-benzotiazolil) etilamina representada por la siguiente fórmula:

(en donde Y es un átomo de halógeno) y en donde el ácido bencenosulfónico sustituido es ácido p-toluenosulfónico o ácido 2, 4-diclorobencenosulfónico;

[2] una sal de ácido bencenosulfónico como la indicada anteriormente en [1], en donde el ácido bencenosulfónico es ácido p-toluenosulfónico; 25 una sal de ácido bencenosulfónico como la indicada en [1] o [2], en donde Y es un átomo de flúor.

La sal de ácido bencenosulfónico (sustituido) de una 1- (6-halógeno-2-benzotiazolil) etilamina como la indicada anteriormente en [1] a [3] incluye un isómero óptico puro de configuración R, un isómero óptico puro de configuración S, una modificación racémica y una mezcla de cualesquiera proporciones de diferentes compuestos ópticamente activos (configuración R y configuración S) .

La presente invención se describe con detalle a continuación.

En el procedimiento para la obtención de una sal de ácido bencensulfónico, en primer lugar se hace reaccionar una sal metálica de un derivado de 2-aminotiofenol representada por la siguiente fórmula general (1) : con un aminoácido-N-carboxianhídrido representado por la fórmula general (2) .

La sal metálica del derivado de 2-aminotiofenol empleada como material de partida en la reacción anterior puede ser cualquier compuesto representado por la fórmula general (1) sin que ello suponga limitación alguna. En la fórmula, M

es un átomo de un metal bivalente y el átomo de metal puede ser ejemplificado por átomos de metales de transición bivalentes o metales alcalinotérreos seleccionados entre zinc, cobre, níquel, magnesio, calcio y similares. Se prefiere un metal del grupo Ib o IIb y en particular se prefiere el zinc.

En la fórmula (1) , X es un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno que incluye cloro, fluor, bromo o yodo; un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, incluyendo un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo isobutilo, un grupo sec-butilo, un grupo terc-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo n-hexilo o similares; un grupo alcoxi (un grupo -O-alquilo) cuya mitad alquilo es el grupo alquilo antes mencionado; un grupo ciano; o un grupo nitro. El sitio o sitios a los cuales está enlazado X no constituye un factor limitativo; y n es un entero de 1 a 4 y se refiere al número de X que se enlazan al anillo aromático de fórmula (1) .

Como la sal metálica del derivado de 2-aminotiofenol representada por la fórmula general (1) en donde M, X y n se definen como anteriormente, que se puede utilizar como material de partida en la reacción anterior, se puede mencionar, por ejemplo, la sal de zinc de bis (6-fluor-2-aminotiofenol) , la sal de zinc de bis (6-cloro-2-aminotiofenol) , la sal de zinc de bis (5-fluor-2-aminotiofenol) . Industrialmente, desde el punto de vista del rendimiento en general es sumamente preferido el uso de una sal de zinc.

De manera alguna existe una limitación en cuanto al método de obtención de la sal metálica del derivado de 2aminotiofenol representada por la fórmula general (1) . La sal metálica del derivado de 2-aminotiofenol se puede preparar fácilmente en alto rendimiento de acuerdo, por ejemplo, con el método descrito en JP-A-6-145158, por hidrólisis del correspondiente derivado de 2-aminobenzotiazol con hidróxido potásico y posterior reacción del hidrolizado con una sal metálica, como se muestra en el siguiente esquema de reacción:

(en donde M, X y n se definen como anteriormente) .

El aminoácido-N-carboxianhídrido representado por la siguiente fórmula general (2) , que se emplea como otro material de partida en la reacción:

puede ser cualquier compuesto representado por la fórmula general (2) sin que exista limitación alguna al respecto. En el compuesto representado por la fórmula general (2) , la mitad aminoácido puede ser un compuesto ópticamente activo, una mezcla de diferentes compuestos ópticamente activos en cualesquiera proporciones, o una modificación racémica. La alquilamina sustituida obtenida por el presente procedimiento tiene la misma estereoestructura y pureza óptica que el aminoácido empleado como material de partida en la producción del aminoácido-Ncarboxianhídrido representado por la fórmula general (2) .

En la fórmula (2) , R1 y R2 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo. El grupo alquilo puede ser un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y ejemplos específicos del mismo son un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo isobutilo, un grupo sec-butilo, un grupo terc-butilo, un grupo n-pentilo y un grupo n-hexilo. R1 y R2 pueden formar juntos un grupo trietileno o un grupo tetraetileno o similar y, junto con el esqueleto del aminoácido, pueden formar un anillo de 5 a 6 miembros.

Como el aminoácido-N-carboxianhídrido representado por la fórmula general (2) que tiene los radicales R1 y R2 antes mencionados, y que se puede emplear como material de partida en la reacción anterior, se pueden mencionar glicina-N-carboxianhídrido, DL-alanina-N-carboxianhídrido, D-alanina-N-carboxianhídrido, L-alanina-Ncarboxianhídrido, DL-valina-N-carboxianhídrido, D-valina-N-carboxianhídrido, L-valina-N-carboxianhídrido, DLfenilalanina-N-carboxianhídrido, D-fenilalanina-N-carboxianhídrido, L-fenilalanina-N-carboxianhídrido, DL-fenilglicinaN-carboxianhídrido, D-fenilglicina-N-carboxianhídrido, L-fenilglicina-N-carboxianhídrido, DL-prolina-Ncarboxianhídrido, D-prolina-N-carboxianhídrido, L-prolina-N-carboxianhídrido, DL-alanina-N-metil-Ncarboxianhídrido, D-alanina-N-metil-N-carboxianhídrido y L-alanina-N-metil-N-carboxianhídrido.

El aminoácido-N-carboxianhídrido es con preferencia DL-alanina-N-carboxianhídrido, D-alanina-N-carboxianhídrido o L-alanina-N-carboxianhídrido cuando la alquilamina sustituida o una sal de la misma obtenida por la presente invención se emplea como un compuesto intermedio para la producción de un fungicida para agricultura u horticultura como más adelante se describirá.

No existe limitación particular alguna en cuanto al método para la obtención del aminoácido-N-carboxianhídrido representado por la fórmula general (2) . El aminoácido-N-carboxianhídrido se puede preparar fácilmente, por ejemplo, de acuerdo con el método descrito en J. Org. Chem., Vol. 53, p. 836 (1988) , por reacción del correspondiente derivado de aminoácido con fosgeno.

En la reacción de la sal metálica del derivado de 2-aminotiofenol con el aminoácido-N-carboxianhídrido, la cantidad usada del aminoácido-N-carboxianhídrido representada por la fórmula general (2) es con preferencia de 2, 0 a 2, 6 moles por mol de la sal metálica del derivado de 2-aminotiofenol representada por la fórmula general (1) . En este caso, el aminoácido-N-carboxianhídrido empleado puede encontrarse en estado seco o en un estado humedecido, por ejemplo, con un disolvente de reacción (por ejemplo, tetrahidrofurano)... [Seguir leyendo]

1. Una sal de ácido bencenosulfónico sustituido o insustituido de una 1- (6-halógeno-2-benzotiazolil) etilamina representada por la siguiente fórmula:

(en donde Y es un átomo de halógeno y en donde el ácido bencenosulfónico sustituido es ácido p-toluenosulfónico o ácido 2, 4-diclorobencenosulfónico) .

2. Una sal de ácido bencenosulfónico según la reivindicación 1, en donde el ácido bencenosulfónico sustituido es ácido p-toluenosulfónico.

3. Una sal de ácido bencenosulfónico según la reivindicación 1 o 2, en donde Y es un átomo de flúor.