Procedimiento para la síntesis regioselectiva de derivados de ácido 1-alquil-3-haloalquil-pirazol-4-carboxílico.
Procedimiento para preparar derivados del ácido 1-alquil-3-haloalquil-pirazol-4-carboxílico de fórmula (I)**Fórmula**
en la que
R1 se selecciona de grupos alquilo C1-12,
cicloalquilo C3-8, alquenilo C2-12, alquinilo C2-12, arilo C6-8, aril-C7-19- alquilo o alquil-C7-19-arilo que, en cada caso, pueden estar sustituidos con uno o varios grupos que se seleccionan del grupo constituido por -R', -X, -OR', -SR', -NR'2, -SiR'3, -COOR', -(C≥O)R', -CN y -CONR2', siendo R' hidrógeno o un grupo alquilo C1-12;
R2 se selecciona de grupos alquilo C1-C4 que pueden estar sustituidos con uno, dos o tres átomos de halógeno seleccionados de F, Cl y Br o un grupo CF3;
Y se selecciona del grupo constituido por (C≥O)OR3, CN y (C≥O)NR4R5, seleccionándose R3, R4 y R5, independientemente entre sí, de grupos alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, alquenilo C2-12, alquinilo C2-12, arilo C6-8, aril-C7-19-alquilo o alquil-C7-19-arilo que, en cada caso, pueden estar sustituidos con uno o varios grupos que se seleccionan del grupo constituido por -R', -X, -OR', -SR', -NR'2, -SiR'3, -COOR', -(C≥O)R', -CN y -CONR2', siendo R' hidrógeno o un grupo alquilo C1-12, y R4 y R5 junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos pueden formar un anillo de 5 a 6 miembros que, dado el caso, puede contener uno o dos heteroátomos más seleccionados de O, S y un grupo SO2 y que puede estar sustituido con uno o varios grupos que se seleccionan del grupo constituido por -R', -X, -OR', -SR', -NR'2, -SiR'3, -COOR', -(C≥O)R', -CN y -CONR2', siendo R' hidrógeno o un grupo alquilo C1-12; que comprenden por lo menos una de las secuencias de reacción que están compuestas por las siguientes etapas (A) y (D), (B) y (D) o (C) y (D):
(A) Reacción de un derivado de ácido acrílico 2-acilado o 2-iminoalquilado de fórmula (II)**Fórmula**
en la que
Z se selecciona de O, S y N+R10R11, seleccionándose R10 y R11, independientemente entre sí, de grupos alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, alquenilo C2-12, alquinilo C2-12, arilo C6-8, aril-C7-19-alquilo o alquil-C7-19-arilo que, en cada caso, pueden estar sustituidos con uno o varios grupos que se seleccionan del grupo constituido por -R', -X, -OR', -SR', -NR'2, -SiR'3, -COOR', -(C≥O)R', -CN y -CONR2', siendo R' hidrógeno o un grupo alquilo C1-12, y R10 y R11 junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos pueden formar un anillo de 5 a 6 miembros que, dado el caso, puede contener uno o dos heteroátomos más seleccionados de O, S y un grupo SO2 y que puede estar sustituido con uno o varios grupos que se seleccionan del grupo constituido por -R', -X, -OR', -SR', -NR'2, -SiR'3, -COOR', -(C≥O)R', -CN y -CONR2', siendo R' hidrógeno o un grupo alquilo C1-12;
A es un grupo saliente NR12R13, seleccionándose R12 y R13, independientemente entre sí, de grupos alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, alquenilo C2-12, alquinilo C2-12, arilo C6-8, aril-C7-19-alquilo o alquil-C7-19-arilo que, en cada caso, pueden estar sustituidos con uno o varios grupos que se seleccionan del grupo constituido por -R', -X, -OR', -SR', -NR'2, -SiR'3, -COOR', -(C≥O)R', -CN y -CONR2', siendo R' hidrógeno o un grupo alquilo C1-12, y R12 y R13 junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos pueden formar un anillo de 5 a 6 miembros que, dado el caso, puede contener uno o dos heteroátomos más seleccionados de O, S y un grupo SO2 y que puede estar sustituido con uno o varios grupos que se seleccionan del grupo constituido por -R', -X, -OR', -SR', -NR'2, -SiR'3, -COOR', -(C≥O)R', -CN y -CONR2', siendo R' hidrógeno o un grupo alquilo C1-12;
con una N-alquil-hidrazona de fórmula (III)**Fórmula**
en la que
R8 y R9 se seleccionan, 5 independientemente entre sí, de H, grupos alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, alquenilo C2-12, alquinilo C2-12, arilo C6-8, aril-C7-19-alquilo o alquil-C7-19-arilo que, en cada caso, pueden estar sustituidos con uno o varios grupos que se seleccionan del grupo constituido por -R', - X, -OR', -SR', -NR'2, -SiR'3, -COOR', -(C≥O)R', -CN y -CONR2', siendo R' hidrógeno o un grupo alquilo C1-12, y R8 y R9 junto con el átomo de carbono al que están unidos pueden formar un anillo de 5 a 6 miembros que, dado el caso, puede contener uno o dos heteroátomos más seleccionados de O, S y un grupo SO2 y que puede estar sustituido con uno o varios grupos que se seleccionan del grupo constituido por -R', -X, -OR', -SR', -NR'2, -SiR'3, -COOR', -(C≥O)R', -CN y -CONR2', siendo R' hidrógeno o un grupo alquilo C1-12;
(B) Acilación de una hidrazona de ácido acrílico de fórmula (VI);**Fórmula**
con un halogenuro de acilo de fórmula (X), seleccionándose X de F, Cl, Br o I,**Fórmula**
(C) Iminoalquilación de una hidrazona de ácido acrílico de la fórmula (VI) anterior con una α,α-dihaloamina de fórmula (Xl), seleccionándose X de F, Cl, Br o I,**Fórmula**
(D) Ciclación de los productos intermedios obtenidos en las etapas (A), (B) o (C) para dar el derivado de ácido 3-haloalquil-pirazol-4-carboxílico de fórmula (I).
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2009/000958.
Solicitante: Bayer Intellectual Property GmbH.
Nacionalidad solicitante: Alemania.
Dirección: Alfred-Nobel-Strasse 10 40789 Monheim am Rhein ALEMANIA.
Inventor/es: LUI, NORBERT, PAZENOK,SERGII, HEINRICH,JENS-DIETMAR, WOLLNER,THOMAS.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- C07C251/80 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07C COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos macromoleculares C08; producción de compuestos orgánicos por electrolisiso electroforesis C25B 3/00, C25B 7/00). › C07C 251/00 Compuestos que contienen átomos de nitrógeno, unidos por enlaces dobles a una estructura carbonada (compuestos diazo C07C 245/12). › conteniendo la estructura carbonada ciclos.
- C07D231/12 C07 […] › C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 231/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de diazol-1,2 o diazol-1,2 hidrogenado. › con solamente átomos de hidrógeno, radicales hidrocarbonados o hidrocarbonados sustituidos, unidos directamente a los átomos de carbono del ciclo.
PDF original: ES-2561038_T3.pdf
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