Nuevos materiales para recubrimientos de planchas litográficas, planchas litográficas y recubrimientos que contienen los mismos, métodos de preparación y uso.

Sal de yodonio polimerizable que comprende un átomo de yodo cargado positivamente al que están unidos dos anillos de arilo,

y un contraión cargado negativamente, teniendo la sal de yodonio, unido a la misma, al menos un primer grupo funcional que puede experimentar polimerización por radicales o catiónica, en la que dicho primer grupo funcional está unido a un anillo de arilo de la sal de yodonio por medio de un enlace uretano o un enlace urea.

Nuevos materiales para recubrimientos de planchas litográficas, planchas litográficas y recubrimientos que contienen los mismos, métodos de preparación y uso

Campo de la invención Esta invención se refiere a materiales novedosos útiles para recubrimientos de planchas litográficas y a planchas, recubrimientos y disoluciones de recubrimiento que contienen estos materiales. Más específicamente, estos nuevos materiales y disoluciones de recubrimiento son útiles en la preparación de recubrimientos para planchas de impresión offset litográficas para formación de imágenes digitales directa mediante radiación láser de infrarrojo cercano.

Antecedentes de la invención Se conocen en la técnica anterior planchas de impresión offset litográficas negativas revelables en prensa. Por ejemplo, la patente estadounidense nº 5.569.573 enseña planchas de impresión litográficas que comprenden una capa de formación de imágenes por láser que contiene materiales oleófilos microencapsulados en aglutinantes de polímero hidrófilos. El documento EP 0 770 495 A1 enseña planchas de impresión litográficas que comprenden materiales de absorción de infrarrojo cercano, aglutinantes de polímero y partículas termoplásticas que pueden coalescer con calor. La patente estadounidense nº 6.983.694 enseña planchas de impresión offset negativas revelables en prensa recubiertas con composiciones de recubrimiento sensibles a infrarrojo cercano que comprenden partículas de polímero termoplásticas, tales como partículas de poliestireno o poli (acrilonitrilo-coestireno) , aglutinante de polímero hidrófilo no reactivo y colorantes de absorción de infrarrojo cercano.

Además, la patente estadounidense nº 6.262.740 enseña planchas de impresión offset negativas recubiertas con composiciones de recubrimiento sensibles a infrarrojo cercano que contienen copolímeros de metoximetacrilamida, resinas fenólicas, sales de yodonio y colorantes de absorción de infrarrojo cercano. Las patentes estadounidenses n. os 6.124.425 y 6.177.182 enseñan planchas de impresión offset negativas revelables en prensa recubiertas con polímeros absorbentes de infrarrojo cercano térmicamente, que experimentan reacciones de reticulación por medio de polimerización catiónica tras exposición a radiación de infrarrojo cercano. Se funcionalizan restos cromofóricos de infrarrojo cercano a la estructura principal polimérica por medio de enlaces éter y amonio. La patente estadounidense nº 6.960.422 enseña planchas de impresión offset negativas, que contienen composiciones de recubrimiento de base sensibles a infrarrojo cercano que comprenden colorantes de infrarrojo cercano moleculares, generadores de radicales, compuestos de uretano polimerizables por radicales, aglutinantes de polímero reactivos y otros aditivos.

Además, las patentes estadounidenses n.os 6.969.575 y 7.001.704 enseñan planchas de impresión offset negativas revelables en prensa que tienen una capa formadora de imágenes, que comprenden microcápsulas absorbentes de infrarrojo cercano y un compuesto generador de ácido. La patente estadounidense nº 6.582.882 y las solicitudes de patente estadounidense en tramitación junto con la presente con nº de serie 10/066.874; 10/119.454 y 2005/0123853 enseñan planchas de impresión offset negativas revelables en prensa, que están recubiertas con composiciones que pueden formar imágenes térmicamente que contienen aglutinantes de polímero, sistemas de iniciador y componentes polimerizables. Los aglutinantes de polímero descritos son copolímeros que tienen un bloque de poli (óxido de etileno) y polipropileno no reactivo, o copolímeros de injerto que tienen cadenas laterales de poli (óxido de etileno) no reactivas copolimerizadas con acrilonitrilo, estireno y otros monómeros. Los componentes polimerizables son oligómeros líquidos viscosos que contienen múltiples grupos funcionales acrílicos. El sistema de iniciador contiene colorantes de absorción de infrarrojo cercano y compuestos que producen radicales, tales como triazina y sales de yodonio.

El documento EP 1 582 346 A2 da a conocer compuestos absorbentes de infrarrojo que son copolímeros que comprenden cationes amonio, sulfonio, fosfonio y/o yodonio unidos covalentemente, y aniones cianina absorbentes de infrarrojo que tienen de dos a cuatro grupos sulfonato y/o grupos sulfato, y/o aniones oxonol absorbentes de infrarrojo.

Todas estas composiciones de recubrimiento y planchas de impresión muestran algunas desventajas tales como tener una superficie pegajosa que provoca dificultades para la manipulación y el almacenamiento, presentar separación de fases y/o cristalización superficial, ser difíciles de preparar, requerir alta potencia de láser para conseguir la formación de imágenes, tener escasa adhesión al sustrato y por consiguiente dejar de proporcionar suficiente longitud de recorrido en prensa, no ser revelables en prensa, presentar escasa resistencia al rayado, requerir una capa de recubrimiento adicional y/o un tratamiento superficial de sustrato especial y ser costosas de fabricar.

Por tanto, sigue existiendo la necesidad de nuevos materiales y nuevos recubrimientos para planchas litográficas que superen algunos o todos los inconvenientes de la técnica anterior.

Sumario de la invención Esta invención se refiere a sales de yodonio, y también se describen copolímeros de acetal y aglutinantes de polímero tal como se definen en las reivindicaciones, comprendiendo cada uno al menos un grupo funcional que 5 puede experimentar polimerización por radicales o catiónica.

Se describe además el método para preparar las sales de yodonio, copolímeros de acetal y aglutinantes de polímero de la invención. Más específicamente, un método de este tipo para preparar una sal de yodonio de la invención comprende unir un grupo colgante a una sal de yodonio, en el que el grupo colgante se obtiene mediante la reacción 10 de un mono-isocianato, un di-isocianato o un poli-isocianato con una amina o un alcohol, que está terminado por uno o más grupos seleccionados cada uno independientemente de acrilato, metacrilato y vinil éter.

La presente invención se refiere además al uso de las sales de yodonio de la invención, copolímeros de acetal y aglutinantes de polímero, o una mezcla de los mismos, en la preparación de disoluciones de recubrimiento y a los 15 recubrimientos producidos usando estas disoluciones.

La invención también se refiere a disoluciones de recubrimiento y a una plancha de impresión litográfica negativa que comprende los recubrimientos y/o las sales de yodonio de la invención, copolímeros de acetal y aglutinantes de polímero.

Sales de yodonio térmicamente reactivas La presente invención se refiere a una sal de yodonio polimerizable tal como se define en las reivindicaciones que comprende un átomo de yodo cargado positivamente al que están unidos dos anillos de arilo, y un contraión cargado 25 negativamente. Cuando se expone a radiación de infrarrojo cercano o calor, estas sales son generadores de radicales y ácido.

Las sales de yodonio de la presente invención comprenden uno o más grupos funcionales que pueden experimentar polimerización por radicales y/o catiónica. Tras la exposición al calor, la sal de yodonio generará radicales y ácido, 30 que iniciarán la polimerización por radicales o catiónica de estos grupos funcionales. Esto contribuirá a la formación de una red dentro del área irradiada del recubrimiento.

Más específicamente, las sales de yodonio de la invención pueden contener grupos polimerizables por radicales, tales como acrilato, metacrilato y vinil éter. Estos grupos polimerizables por radicales están colgantes con respecto a 35 los anillos de arilo de la sal por medio de enlaces uretano y/o urea. Estas sales pueden tener las siguientes estructuras generales:

en las que:

• A1 representa un contraión aniónico seleccionado de tosilato, triflato, hexafluoroantimoniato, tetrafluoroborato, 10 tetrafenilborato y trifenil-n-alquilborato;

• w representa el número de unidades de repetición y puede variar entre 0 y 18;

• R8 y R9 representan independientemente hidrógeno, alquilo C1-C18 lineal o ramificado, alquiloxilo, poli (óxido de

etileno) , poli (óxido de propileno) y pueden comprender grupos terminados en acrilato, metacrilato y vinil éter (en el caso de los yodonios IV y V, o bien R8, R9 o bien tanto R8 como R9 comprenden tales grupos terminados en acrilato, metacrilato y vinil éter) ; e • Y1 e Y2 representan independientemente compuestos que contienen uretano y/o urea, que comprenden 20 grupos funcionales polimerizables individuales o múltiples, tales como acrilato, metacrilato o vinil éter.... [Seguir leyendo]

1. Sal de yodonio polimerizable que comprende un átomo de yodo cargado positivamente al que están unidos dos anillos de arilo, y un contraión cargado negativamente, teniendo la sal de yodonio, unido a la misma, al menos un primer grupo funcional que puede experimentar polimerización por radicales o catiónica, en la que dicho primer grupo funcional está unido a un anillo de arilo de la sal de yodonio por medio de un enlace uretano o un enlace urea.

2. Sal de yodonio según la reivindicación 1, en la que dicho primer grupo funcional es acrilato, metacrilato o vinil éter.

3. Sal de yodonio según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, que tiene como fórmula general:

o en las que:

■ A1 es un contraión aniónico de tosilato, triflato, hexafluoroantimoniato, tetrafluoroborato, tetrafenilborato o trifenil-n25 alquilborato;

■ w puede variar entre 0 y 18;

■ R8 y R9 son independientemente hidrógeno, alquilo C1-C18 lineal, alquilo C1-C18 ramificado, alquiloxilo, poli (óxido

de etileno) o poli (óxido de propileno) ; e ■ Y1 e Y2 representan cada uno independientemente un sustituyente que contiene uretano que tiene unido al mismo dicho primer grupo funcional, que es preferiblemente o en los que: 15

• R es hidrógeno o metilo,

• m varía entre 1 y 18, 20 • R10 es hidrógeno, cadena de alquilo C1-C18 lineal o ramificada;

• Q1 y Q2 representan cada uno independientemente un compuesto terminal que tiene unido al mismo dicho primer grupo funcional, que es preferiblemente

o en los que R es hidrógeno o metilo.

4. Sal de yodonio según la reivindicación 3, en la que al menos uno de R8 o R9 tiene unido al mismo dicho primer 10 grupo funcional.

5. Sal de yodonio según la reivindicación 3, que es:

o 6. Sal de yodonio según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, que tiene la estructura general:

o

en la que:

■ A1 representa un contraión aniónico de tosilato, triflato, hexafluoroantimoniato, tetrafluoroborato, tetrafenilborato y trifenil-n-alquilborato; y

■ R8 y R9 son independientemente hidrógeno, alquilo C1-C18 lineal, alquilo C1-C18 ramificado, alquiloxilo, poli (óxido de etileno) o poli (óxido de propileno) ,

y en la que al menos uno de R8 o R9 no es hidrógeno y tiene unido al mismo dicho primer grupo funcional.

7. Sal de yodonio según la reivindicación 6 que es:

8. Disolución de recubrimiento de planchas de impresión litográficas que comprende la sal de yodonio según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 o una mezcla de la misma.

9. Disolución de recubrimiento según la reivindicación 8, que comprende además un colorante absorbente de infrarrojo cercano, preferiblemente un colorante molecular, un colorante dimérico, un colorante dendrimérico o un colorante polimérico.

10. Disolución de recubrimiento según la reivindicación 9, en la que dicho colorante absorbente de infrarrojo cercano 25 es un primer copolímero de acetal, preferiblemente:

en el que:

■ G1 representa un segmento de procesamiento que proporciona solubilidad en disolventes orgánicos, preferiblemente alquilo lineal, alquilo ramificado o arilo, en el que dicho alquilo lineal, alquilo ramificado o arilo está sustituido con un grupo funcional ciano, hidroxilo, dialquilamino, de sales de trialquilamonio, óxido de etileno, óxido de propileno, carbamato de metilbencilsulfonilo, ácido carboxílico o ácido fosfórico;

■ G2 representa un segmento térmicamente reactivo, preferiblemente alquilo lineal, alquilo ramificado o arilo, en el

que dicho alquilo lineal, alquilo ramificado o arilo tiene unido al mismo un segundo grupo funcional que puede experimentar polimerización por radicales o catiónica, que es preferiblemente vinil éter, alcoxi-metilacrilamida, alcoximetacrilamida, acrilato o metacrilato, preferiblemente G2 es:

en los que:

• R es hidrógeno o metilo;

• R2 es alcoxilo o alquilo C1-C8;

• m y w pueden variar entre 0 y 50; e 15 •yes1ó2,

o ■ G3 representa un segmento absorbente de radiación que presenta uno o más picos de absorción fuerte entre 700

y 1100 nm, preferiblemente en los que NIR es un cromóforo absorbente de infrarrojo cercano que presenta uno o más picos de absorción fuerte entre 700 y 1100 nm, preferiblemente

o en los que:

• D1 y D2 son independientemente -O-, -S-, -Se-, -CH=CH-o -C (CH3) 2;

• Z1 y Z2 representan cada uno independientemente uno o más anillos aromáticos sustituidos o no sustituidos 10 condensados, preferiblemente fenilo o naftilo;

• h puede variar desde 2 hasta 8;

• n representa 0 ó 1; 15

• M representa hidrógeno, un contraión catiónico de sales de Na, K o tetraalquilamonio;

• A1 representa un contraión aniónico de bromuro, cloruro, yoduro, tosilato, triflato, trifluorometanocarbonato,

dodecilbenzosulfonato o tetrafluoroborato, tetrafenilborato y trifenil-n-butilborato; 20

• R3 y R7 representan cada uno independientemente hidrógeno o alquilo;

• R4, R5 y R6 representan cada uno independientemente alquilo, arilalquilo, hidroxialquilo, aminoalquilo,

carboxialquilo, sulfoalquilo o un sustituyente polimerizable, comprendiendo dicho sustituyente dicho segundo grupo 25 funcional y siendo de fórmula:

o

en las que m puede variar entre 0 y 50 y R es hidrógeno o metilo; 5 ■ a, b, c, d y e son razones molares y pueden variar desde 0, 01 hasta 0, 99;

■ cualquiera de puede reemplazarse independientemente por

y

■ dicho segundo grupo funcional, cuando está presente, está unido a G2 o G3.

11. Disolución de recubrimiento según la reivindicación 10, en la que dicho primer copolímero de acetal tiene unido 20 al mismo al menos uno de dicho segundo grupo funcional.

12. Disolución de recubrimiento según la reivindicación 10 u 11, en la que dicho primer copolímero de acetal comprende más de un segmento G3 que son diferentes entre sí.

13. Disolución de recubrimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, en la que los segmentos G3 presentan además uno o más picos de absorción fuerte entre 400 y 700 nm.

14. Disolución de recubrimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 13, que comprende además un aglutinante de polímero. 30

15. Disolución de recubrimiento según la reivindicación 14, en la que dicho aglutinante de polímero tiene unido al mismo al menos un tercer grupo funcional que puede experimentar polimerización por radicales o catiónica, preferiblemente acrilato, metacrilato, vinil éter, hidroxilo, alcoxi-metilacrilamida, alcoximetacrilamida, Nmetoximetilacrilamida o N-metoximetilmetacrilamida.

16. Disolución de recubrimiento según la reivindicación 14 ó 15, en la que dicho aglutinante de polímero es un segundo copolímero de acetal, preferiblemente:

en el que ■ G1 representa un segmento de procesamiento que proporciona solubilidad en disolventes orgánicos, preferiblemente C3H7,

alquilo lineal, alquilo ramificado o arilo, en el que dicho alquilo lineal, alquilo ramificado o arilo está sustituido con un 10 grupo funcional ciano, hidroxilo, dialquilamino, de sales de trialquilamonio, óxido de etileno, óxido de propileno, carbamato de metilbencilsulfonilo, ácido carboxílico o ácido fosfórico;

■ G2 representa un segmento térmicamente reactivo, preferiblemente alquilo lineal, alquilo ramificado o arilo, en el

que dicho alquilo lineal, alquilo ramificado o arilo tiene unido al mismo dicho tercer grupo funcional, preferiblemente 15 G2 es:

o en los que:

• R es hidrógeno o metilo;

• R2 es alcoxilo o alquilo C1-C8;

• m y w pueden variar entre 0 y 50; e 15 •yes1ó2;

■ a, b, d y e son razones molares y pueden variar desde 0, 01 hasta 0, 99;

■ cualquiera de

puede reemplazarse independientemente por

y

■ dicho tercer grupo funcional, si está presente, está unido a G2.

17. Disolución de recubrimiento según la reivindicación 16, en la que dicho aglutinante de polímero es un éter de celulosa soluble en disolvente, preferiblemente:

en el que: 5 ■ a y b son razones molares y pueden variar entre aproximadamente 0, 01 y aproximadamente 0, 99,

■ G4 es hidroxilo, hidroxietilo o hidroxipropilo; y

■ G5 comprende dicho tercer grupo funcional, preferiblemente

en elquem es 0ó 1 y R es hidrógeno ometilo,

un éter de celulosa soluble en agua o una mezcla del mismo, teniendo dichos éteres de celulosa, unido a los mismos, dicho tercer grupo funcional.

18. Plancha de impresión litográfica negativa que tiene un recubrimiento que comprende un recubrimiento producido depositando la disolución de recubrimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 17 sobre un sustrato.