Derivados de 2-piridiniletilcarboxamida y su uso como fungicidas.

Un compuesto de fórmula general (I)

en la que:

- n es 1,

2 ó 3;

- R8 es un haloalquilo C1-C6 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno;

- cada sustituyente X se elige, independientemente de los otros, de un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C6 o un haloalquilo C1-C6;

- R1, R2, R3 y R4 se eligen, independientemente de los otros, de un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C6, un haloalquilo C1-C6 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C1-C6-carbonilamino, un fenilcarbonilamino, un grupo 2,6 diclorofenil-carbonilamino o un grupo fenilo;

con la condición de que cuando tres de los cuatro sustituyentes R1, R2, R3 y R4 sean un átomo de hidrógeno, entonces el cuarto sustituyente no sea un átomo de hidrógeno;

- R5 se elige de un átomo de hidrógeno, un alquilo C1-C6, un cicloalquilo C3-C6; y

- Het representa un heterociclo no condensado con 5, 6 ó 7 miembros con uno, dos o tres heteroátomos que pueden ser iguales o diferentes, estando Het ligado por un átomo de carbono y estando al menos sustituido en la posición orto;

además de sus sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metaloídicos e isómeros ópticamente activos.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2004/014897.

Solicitante: BAYER S.A.S.

Nacionalidad solicitante: Francia.

Dirección: 16 rue Jean-Marie Leclair 69009 Lyon FRANCIA.

Inventor/es: RIECK, HEIKO, VILLIER, ALAIN, MANSFIELD, DARREN JAMES, COQUERON, PIERRE-YVES, DESBORDES, PHILIPPE, GROSJEAN-COURNOYER, MARIE-CLAIRE, GENIX,PIERRE.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • A01N43/40 SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA.A01 AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA.A01N CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES O DE PARTES DE ELLOS (conservación de alimentos o productos alimenticios A23 ); BIOCIDAS, p. ej. EN TANTO QUE SEAN DESINFECTANTES, PESTICIDAS O HERBICIDAS (preparaciones de uso médico, dental o para el aseo que eliminan o previenen el crecimiento o la proliferación de organismos no deseados A61K ); PRODUCTOS QUE ATRAEN O REPELEN A LOS ANIMALES; REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LOS VEGETALES (mezclas de pesticidas con fertilizantes C05G). › A01N 43/00 Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos heterocíclicos (que contienen anhídridos cíclicos, imidas cíclicas A01N 37/00; que contienen compuestos de fórmula , que no tienen más que un heterociclo en los que m ≥ 1 y n ≥ 0 y es una pirrolidina, una piperidina, una morfolina, una tiomorfolina, una piperazina o una polimetilenoimina, no sustituida o sustituida por un alcoilo, que tiene al menos cuatro grupos CH 2 A01N 33/00 - A01N 41/12; que contienen ácidos ciclopropanocarbhoxílicos o sus derivados, p. ej. ésteres con heterociclos, A01N 53/00). › ciclos de seis elementos.
  • A01N43/56 A01N 43/00 […] › 1,2-1,2-Diazoles; 1,2-Diazoles hidrogenados.
  • A01N43/78 A01N 43/00 […] › 1,3-Tiazoles; 1,3-Tiazoles hidrogenados.
  • C07D213/82 SECCION C — QUIMICA; METALURGIA.C07 QUIMICA ORGANICA.C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 213/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de seis miembros, no condensados con otros ciclos, con un átomo de nitrógeno como el único heteroátomo del ciclo y tres o más enlaces dobles entre miembros cíclicos o entre miembros cíclicos y miembros no cíclicos. › en posición 3.
  • C07D401/12 C07D […] › C07D 401/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, que tienen átomos de nitrógeno como únicos heteroátomos del ciclo, siendo al menos un ciclo de seis miembros con solamente un átomo de nitrógeno. › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
  • C07D405/12 C07D […] › C07D 405/00 Compuestos heterocíclicos que contienen a la vez uno o más heterociclos que tienen átomos de oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo y uno o más heterociclos que tienen átomos de nitrógeno como único heteroátomo del ciclo. › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
  • C07D409/12 C07D […] › C07D 409/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, teniendo al menos un ciclo átomos de azufre como únicos heteroátomos del ciclo. › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
  • C07D411/12 C07D […] › C07D 411/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, teniendo un ciclo al menos átomos de oxígeno y azufre como únicos heteroátomos del ciclo. › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
  • C07D417/12 C07D […] › C07D 417/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, teniendo al menos un ciclo átomos de nitrógeno y azufre como únicos heteroátomos del ciclo, no previstos por el C07D 415/00. › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.

PDF original: ES-2457750_T3.pdf

 


Fragmento de la descripción:

Derivados de 2-piridiniletilcarboxamida y su uso como fungicidas La presente invención se refiere a novedosos derivados de N-[2- (2-piridinil) etil]carboxamida, a su procedimiento de preparación, a su uso como fungicidas, particularmente en forma de composiciones fungicidas, y a procedimientos para 5 el control de hongos fitopatógenos y a plantas que usan dichos compuestos o sus composiciones.

La solicitud de patente internacional WO 01/11965 desvela una amplia familia de compuestos fungicidas. No hay divulgación específica de derivados de N-[2- (2-piridinil) etil]carboxamida.

Es siempre de gran interés en el campo de los productos agroquímicos usar compuestos pesticidas más activos que los compuestos ya conocidos por el experto en la materia, por medio de los cuales pueda usarse menos compuesto 10 mientras que se retiene eficacia equivalente.

Los inventores presentes han encontrado ahora una nueva familia de compuestos que muestran actividad fungicida potenciada con respecto a la familia conocida general de tales compuestos.

Por consiguiente, la presente invención se refiere a un derivado de N-[2- (2-piridinil) etil]carboxamida de fórmula general

(I)

en la que:

- nes 1, 2 ó 3;

- Ra es un haloalquilo C1-C6 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno;

-cada sustituyente X se elige, independientemente de los otros, de un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, 20 un alquilo C1-C6 o un haloalquilo C1-C6;

- R1, R2, R3 y R4 se eligen, independientemente de los otros, de un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C6, un haloalquilo C1-C6 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C6carbonilamino, un fenilcarbonilamino, un grupo 2, 6 diclorofenil-carbonilamino o un grupo fenilo;

con la condición de que cuando tres de los cuatro sustituyentes R1, R2, R3 y R4 sean un átomo de hidrógeno, 25 entonces el cuarto sustituyente no sea un átomo de hidrógeno;

- R5 se elige de un átomo de hidrógeno, un alquilo C1-C6, un cicloalquilo C3-C6,

- Het representa un heterociclo no condensado con 5, 6 ó 7 miembros con uno, dos o tres heteroátomos que pueden ser iguales o diferentes, estando Het ligado por un átomo de carbono y estando al menos sustituido en la posición orto;

así como sus sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metaloídicos e isómeros ópticamente activos.

En el contexto de la presente invención:

- halógeno significa flúor, bromo, cloro o yodo;

- heteroátomo significa N, O o S;

-carboxi significa -C (=O) OH; 35 -carbonilo significa -C (=O) -;

- carbamoílo significa -C (=O) NH2;

- N-hidroxicarbamoílo significa -C (=O) NHOH; un grupo alquilo, un grupo alquenilo y un grupo alquinilo, además de restos que contienen estos términos, pueden ser

lineales o ramificados.

En el contexto de la presente invención, también tiene que entenderse que en el caso de radicales amino di-sustituido y de carbamoílo di-sustituido, los dos sustituyentes pueden formar junto con el átomo de nitrógeno que llevan un anillo heterocíclico saturado que contiene 3 a 7 átomos.

Según la presente invención, el 2-piridilo puede estar sustituido en cualquier posición con (X) n y Ra, en la que X, Ra y n son como se han definido anteriormente. Preferentemente, la presente invención se refiere a derivado de N-[2- (2piridinil) etil]carboxamida de fórmula general (I) en la que las diferentes características pueden elegirse solas o en combinación como:

-con respecto a n, n es 1 ó 2. Más preferentemente, n es 1.

-con respecto a X, X se elige preferentemente de un átomo de halógeno. Más preferentemente, X es cloro;

-con respecto a Ra, Ra se elige preferentemente como -CF3;

-con respecto a las posiciones en las que el 2-piridilo está sustituido, el 2-piridilo está sustituido en la posición 3 y/o

5. Más preferentemente, el 2-piridilo está sustituido en la posición 3 con X y en la posición 5 con Y.

Incluso más preferentemente, el 2-piridilo está sustituido en la posición 3 con -Cl y en la posición 5 con -CF3.

Según la presente invención, los dos átomos de carbono y el átomo de nitrógeno de la “parte etilamida” del compuesto de fórmula (I) se sustituyen respectivamente con R1 y R2, R3 y R4, y R5, siendo al menos uno de los sustituyentes R1, R2, R3 y R4 diferente de hidrógeno. Preferentemente, la presente invención también se refiere a derivado de N-[2- (2piridinil) etil]carboxamida de fórmula general (I) en la que las siguientes características pueden elegirse solas o en combinación como:

- con respecto a R1 y R2, R1 y R2 pueden elegirse, independientemente entre sí, de un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C6, un haloalquilo C1-C6 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C6-carbonilamino o un grupo fenilo. Más preferentemente, R1 y R2 pueden elegirse, independientemente entre sí, de un átomo de halógeno, un alquilo C1-C6, un haloalquilo C1-C6 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno o un alquil C1C6-carbonilamino.

- con respecto a R3 y R4, R3 y R4 pueden elegirse, independientemente entre sí, de un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C6, un haloalquilo C1-C6 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C6-carbonilamino o un grupo fenilo. Más preferentemente, R3 y R4 pueden elegirse, independientemente entre sí, de un átomo de halógeno, un alquilo C1-C6, un haloalquilo C1-C6 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno o un grupo fenilo.

-con respecto a R5, R5 puede elegirse de un átomo de hidrógeno o un cicloalquilo C3-C7.

Según la presente invención, “Het” del compuesto de fórmula general (I) puede ser un heterociclo de cinco miembros de anillo. Ejemplos específicos de compuestos de la presente invención en los que Het es un heterociclo de cinco miembros incluyen:

* Het representa un heterociclo de fórmula general (Het-1)

en la que:

- R6 y R7 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, un grupo nitro, un alquilo C1-C4 o un haloalquilo C1-C4 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; y

-R8 puede ser un átomo de halógeno, un grupo nitro, un alquilo C1-C4 o un haloalquilo C1-C4 que tiene 1 a 5 40 átomos de halógeno.

* Het representa un heterociclo de fórmula general (Het-2)

en la que:

- R9 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un haloalquilo C1-C4 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; y

- R10 y R11 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, un alquilo C1-C4 o un haloalquilo C1-C4 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno;

a condición de que R9 y R11 no sean ambos un átomo de hidrógeno.

* Het representa un heterociclo de fórmula general (Het-3)

en la que:

- R12 puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un haloalquilo C1-C4 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; y

- R13 puede ser un átomo de hidrógeno, un alquilo C1-C4 o un haloalquilo C1-C4 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno.

* Het representa un heterociclo de fórmula general (Het-4)

en la que:

- R14 y R15 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4, un haloalquilo C1-C4 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiltio C1-C4, un alquil C1-C4sulfonilo, un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4 o un piridilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4; y

- R16 puede ser un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un haloalquilo C1-C4 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno o un haloalcoxi C1-C4 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno.

* Het representa un heterociclo de fórmula general (Het-5)

en la que:

- R17 y R18 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4, un alquiloxi C1-C4 o un haloalquilo C1-C4 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; y

- R19 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un haloalquilo C1-C4 que

tiene 1 a 5 átomos de halógeno; a condición de que R18 y R19 no sean ambos un átomo de hidrógeno.

* Het representa un heterociclo de fórmula general (Het-6)

en la que: R20

- puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C4 o un haloalquilo C1-C4 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno;... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Un compuesto de fórmula general (I)

en la que:

- nes 1, 2 ó 3;

-R8 es un haloalquilo C1-C6 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno;

- cada sustituyente X se elige, independientemente de los otros, de un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C6 o un haloalquilo C1-C6;

-R1, R2, R3 y R4 se eligen, independientemente de los otros, de un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno,

un grupo ciano, un alquilo C1-C6, un haloalquilo C1-C6 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C1-C6carbonilamino, un fenilcarbonilamino, un grupo 2, 6 diclorofenil-carbonilamino o un grupo fenilo;

con la condición de que cuando tres de los cuatro sustituyentes R1, R2, R3 y R4 sean un átomo de hidrógeno, entonces el cuarto sustituyente no sea un átomo de hidrógeno;

-R5 se elige de un átomo de hidrógeno, un alquilo C1-C6, un cicloalquilo C3-C6; y

- Het representa un heterociclo no condensado con 5, 6 ó 7 miembros con uno, dos o tres heteroátomos que pueden ser iguales o diferentes, estando Het ligado por un átomo de carbono y estando al menos sustituido en la posición orto;

además de sus sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metaloídicos e isómeros ópticamente activos.

2. Un compuesto según la reivindicación 1, caracterizado porque n es 1 ó 2.

3. Un compuesto según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque X es un átomo de halógeno.

4. Un compuesto según la reivindicación 3, caracterizado porque X es cloro.

5. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque Ra es -CF3.

6. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el 2-piridilo está sustituido en la posición 3 y/o 5.

7. Un compuesto según la reivindicación 6, caracterizado porque el 2-piridilo está sustituido en la posición 3 con X y en la posición 5 con Ra.

8. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el 2-piridilo está sustituido en la posición 3 con -Cl y en la posición 5 con -CF3.

9. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque R1 y R2 se eligen,

independientemente entre sí, de un átomo de halógeno, un alquilo C1-C6, un haloalquilo C1-C6 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno o un alquil C1-C6-carbonilamino.

10. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque R3 y R4 se eligen, independientemente entre sí, de un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C6, un haloalquilo C1-C6 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C6-carbonilamino o un grupo fenilo.

11. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque R3 y R4 se eligen, independientemente entre sí, de un átomo de halógeno, un alquilo C1-C6, un haloalquilo C1-C6 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno o un grupo fenilo.

12. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque R5 es un átomo de hidrógeno o un cicloalquilo C3-C7.

13. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque Het es un heterociclo de cinco miembros de anillo.

14. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque Het es un heterociclo de seis miembros de anillo.

15. Un procedimiento de preparación de un compuesto de fórmula general (I) como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, que comprende hacer reaccionar un derivado de 2-piridina de fórmula general (II) o una de sus sales:

en la que X, n, Ra, R1, R2, R3, R4 y R5 son como en cualquiera de las reivindicaciones precedentes; con un derivado de 10 ácido carboxílico de la fórmula general (III)

en la que:

- Het es como se define en cualquiera de las reivindicaciones precedentes; y

-L2 es un grupo saliente elegido de un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, -OR6, - OCOR6, siendo R6 un alquilo C1-C6, un haloalquilo C1-C6, un bencilo, 4-metoxibencilo, pentafluorofenilo o un grupo de fórmula

en presencia de un catalizador y, si L2 es un grupo hidroxilo, en presencia de un agente de condensación.

16. Un procedimiento según la reivindicación 15, caracterizado porque R5 es un átomo de hidrógeno y porque el procedimiento se completa por otra etapa según el siguiente esquema de reacción:

en la que:

-R1, R2, R3, R4, Ra, X, n y Het son como se definen en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15;

-L5 es un grupo saliente elegido de un átomo de halógeno, un 4-metilfenilsulfoniloxi o un metilsulfoniloxi;

que comprende la reacción de un compuesto de fórmula general (Id) con un compuesto de fórmula general (XXII) para 25 proporcionar un compuesto de fórmula general (I) .

17. Una composición fungicida que comprende una cantidad eficaz de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 y un soporte agrícolamente aceptable.

18. Un procedimiento para combatir preventiva o curativamente los hongos fitopatógenos de cultivos, caracterizado porque una cantidad eficaz y no fitotóxica de una composición según la reivindicación 17 se aplica a las semillas de las

plantas o a las hojas de las plantas y/o a los frutos de las plantas o al suelo en el que las plantas están creciendo o en el que se desea que crezcan.


 

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