Compuestos de éster fenil acrílico de tipo E que contienen un grupo anilino pirimidina sustituido y usos de los mismos.

Compuesto de éster fenilacrílico de tipo E que contiene un grupo anilino pirimidina sustituido de fórmula general I:

**Fórmula**

Donde:

R1 se selecciona entre CCl3, CF2Cl, CFCl2, CF3 o CH2CF3;

R2 se selecciona entre H, Cl o CH3;

R3 se selecciona entre H, alquilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4 o alquilcarbonilo C1-C4;

Rn se selecciona entre 2,4-difluoro, 2,4-dicloro, 2-fluoro-4-cloro, 2-cloro-4-fluoro, 2,3,4-trifluoro, 2,3,4-tricloro, 2,4-difluoro-3-metilo, 2,4-dicloro-3-metilo, 2-fluoro-3,4-dicloro o 2-cloro-3,4-difluoro;

O una sal clorhidrato, fosfato, acetato, bencenosulfonato u oxalato del mismo.

Compuestos de éster fenil alcrílico de tipo E que contienen un grupo anilino pirimidina sustituido y usos de los mismos 5

Campo de la invención [0001] La invención se refiere a insecticidas y a acaricidas en los campos técnicos agrícola, civil y zoico. Específicamente a una clase de compuestos de éster fenil acrílico de tipo E que contienen un grupo anilino 10 pirimidina sustituido y a usos de los mismos.

Estado de la técnica anterior

Los productos naturales, compuestos de metoxiacrilato, son compuestos conocidos con actividad biológica. 15 Los compuestos de metoxiacrilato como insecticidas y acaricidas se describieron en las siguientes referencias bibliográficas: EP242081, EP299694, EP335519, US200623075, etc.

Además, también se describieron compuestos de metoxiacrilato que contienen restos de pirimidina como insecticidas, acaricidas o fungicidas.

Los compuestos usados como insecticidas que tienen la siguiente fórmula general se mencionan en la patente US5106852:

En la que: R1 se selecciona de alquilo, cicloalquilo, haloalquilo, alcoxi, alquiltio o arilo sin sustituir y sustituido.

La patente US8378711 se refiere a los siguientes compuestos como insecticidas:

Los compuestos de la siguiente fórmula general con actividad acaricida y fungicida se describen en la patente US5935965:

Los compuestos de la siguiente fórmula general con actividad insecticida y fungicida se mencionan en la patente US6114342:

Los compuestos que tienen la siguiente fórmula general usados como acaricidas y fungicidas se describen en el documento WO2008145052A1 o CN101311170A por los solicitantes de la presente invención:

Aunque ya existen patentes similares, aún es preciso descubrir y desarrollar compuestos con mejores actividades insecticida y acaricida para combatir ácaros e insectos dañinos en los campos técnicos agrícola, civil y 10 zoico.

Resumen de la invención [0011] El objeto de la presente invención es proporcionar una clase de compuestos de éster fenilacrílico de tipo E

que contengan un grupo anilino pirimidina sustituido activo contra ácaros e insectos dañinos a muy bajas dosis, en los campos técnicos agrícola, civil y zoico. A través del estudio detallado, los compuestos de la presente invención mostraron, no sólo buen control contra adultos y ninfas de ácaros, sino también una excelente actividad contra huevos de ácaros.

Las descripciones detalladas de la invención son las siguientes:

La presente invención proporciona una clase de compuestos de éster fenilacrílico de tipo E que contiene un grupo de anilino pirimidina sustituido como se establece en la reivindicación 1.

Adicionalmente, los compuestos preferidos de la presente invención son aquellos en los que R1 es CF3; R3 es H; y Rn se selecciona entre 2, 4-difluoro, 2, 4-dicloro, 2-fluoro, 4-cloro, 2-cloro, 4-fluoro, 2, 3, 4-trifluoro, 2, 3, 4-tricloro o 2, 4dicloro-3-metilo.

El término "alquilo" representa alquilo de cadena lineal o ramificada, tal como metilo, etilo, propilo, isopropilo o terc-butilo.

La presente invención se explicará adicionalmente con referencia a los siguientes compuestos indicados en la Tabla 1, pero sin estar limitado con ello. Los sustituyentes Rn en la fórmula I se indican con R4, R5, R6 y R7. Los 35 compuestos del 1 al 39 están de acuerdo a la presente invención. Los compuestos de C1 a C6 son ejemplos comparativos.

Tabla 1 (R1 es CF3)

Compuesto Nº R2 R3 R4 R5 R6 R7

C1 H H H H CN H

C2 H H H CH3 H H

C3 H H H CF3 H H

1 H H F H F H

2 H H Cl H Cl H

C4 H H H Cl Cl H

C5 H H NO2 H NO2 H

3 H H F H Cl H

4 H H F F F H

5 H H Cl Cl Cl H

6 H H Cl CH3 Cl H

C6 H H

7 H H Cl H F H

8 H CH3 F H F H

9 H CH3 Cl H Cl H

10 H CH3 F H Cl H

11 H CH3 Cl H F H

12 H CH3 F Cl F H

13 H CH3 Cl H Cl H

14 H C2H5 F H F H

15 H C2H5 Cl H Cl H

16 H C2H5 F H Cl H

17 H C2H5 Cl H F H

18 H C2H5 F F F H

19 H C2H5 Cl Cl Cl H

20 H CH (CH3) 2 F H F H

21 H CH (CH3) 2 Cl H Cl H

22 H CH (CH3) 2 F H Cl H

23 H CH (CH3) 2 Cl H F H

24 H CH (CH3) 2 F F F H

25 H CH (CH3) 2 Cl Cl Cl H

26 H COCH3 Cl H Cl H

27 H COCH3 F H F H

28 H COCH3 F F F H

29 H SO2CH3

30 H SO2CH3 Cl H Cl H

31 H SO2CH3 F H F H

32 H SO2CH3 F F F H

33 Cl H Cl H Cl H

34 Cl H F H F H

35 Cl H F F F H

36 CH3 H Cl H Cl H

37 CH3 H F H F H

38 CH3 H F F F H

39 Cl H Cl CH3 Cl H

Los compuestos representados por la fórmula general I de la presente invención se prepararon según el 5 siguiente método:

Los compuestos representados por la fórmula general I se prepararon por la reacción de compuestos de pirimidina que contienen grupos hidroxi, que tienen la fórmula general III, con halometilbenceno que tiene la fórmula general IV, en presencia de una base:

El halometilbenceno IV puede prepararse de acuerdo con los métodos conocidos descritos en el documento US5663370, etc.

La reacción puede realizarse en un disolvente adecuado, por ejemplo, un disolvente seleccionado entre tetrahidrofurano, acetonitriolo, tolueno, xileno, benceno, DMF, DMSO, acetona y butanona. La base mencionada anteriormente puede seleccionarse entre hidróxido potásico, hidróxido sódico, carbonato sódico, carbonato potásico, bicarbonato sódico, trietilamina, piridina, metóxido sódico, etóxido sódico, hidruro sódico, terc-butóxido potásico y

terc-butóxido sódico.

La temperatura de puede ir desde temperatura ambiente hasta el punto de ebullición del disolvente; la temperatura normal es de 20 a 100 ºC.

El tiempo de reacción estará en el intervalo de 30 minutos a 20 horas, siendo generalmente 1-10 horas.

La presente invención también incluye las sales especificadas de los compuestos que tienen la fórmula general I, es decir, las sales preparadas por la reacción de 2-amino de grupos pirimidina con los ácidos correspondientes. Las sales de los compuestos que tienen la fórmula general I son sales inorgánicas (clorhidratos o fosfatos) ; sales orgánicas (acetatos, bencenosulfonatos u oxalatos) .

Los intermedios de la fórmula general III pueden prepararse por reacción de condensación de intermedios de la fórmula general II con 1-cetoésteres (tales como, 4, 4, 4-trifluoro-3-oxobutanoato de etilo, etc.) de acuerdo con los métodos conocidos, en referencia a los documentos GB1388402, US4000138, CH395385, etc.

Los intermedios de la fórmula general II pueden obtenerse o prepararse de acuerdo con los métodos conocidos, en referencia a los documentos EP310550, EP0655441, etc.

Algunos intermedios III para el uso en la preparación de compuestos y los compuestos comparativos enumerados en la Tabla 1 se enumeran en la Tabla II:

Tabla 2

Nº R2 R3 R4 R5 R6 R7 p.f. ( ºC)

III-1 H H H H CN H 242-245

III-2 H H H CH3 H H 196-198

III-3 H H H CF3 H H 180-182

III-4 H H F H F H 243-244

III-5 H H Cl H Cl H 253-254

III-6 H H H Cl Cl H 234-238

III-7 H H NO2 H NO2 H 254-256

III-8 H H F H Cl H 257-259

III-9 H H F F F H 210-212

III-10 H H Cl Cl Cl H 278-279

III-11 H H Cl CH3 Cl H 269-271

III-12 H H Cl H H Cl 196-197

III-13 H CH3 F H F H

III-14 H CH3 Cl H Cl H

III-15 H CH3 F H Cl H

III-16 H CH3 F F F H

III-17 H CH3 Cl Cl Cl H

III-18 H CH (CH3) 2 F H F H

III-19 H CH (CH3) 2 Cl H Cl H

III-20 H CH (CH3) 2 F H Cl H

III-21 H CH (CH3) 2 F F F H

III-22 H CH (CH3) 2 Cl Cl Cl H

III-23 CH3 H Cl H Cl H Se descompone a 267 ºC

III-24 CH3 H F H F H 205-207

III-25 CH3 H F F F H 190-192

El espectro RMN 1H (RMN 1H, 300 MHz, patrón interno: TMS, disolvente DMSO, 8 (ppm) ) de algunos 5 intermedios en la Tabla 4 son como se indica a continuación:

Intermedio III-23: 2, 00 (d, 3H) , 7, 35 (m, 1H) , 7, 55 (d, 1H) , 8, 25 (m, 1H) , 8, 80 (s, 1H) .

Intermedio III-24: 2, 00 (d, 3H) , 7, 00 (m, 1H) , 7, 18 (m, 1H) , 8, 20 (m, 1H) , 8, 72 (s, 1H) . 10 [0029] Intermedio III-25: 2, 01 (t, 3H) , 7, 18 (m, 1H) , 7, 95 (d, 1H) , 8, 91 (s, 1H) .

Los compuestos de la fórmula general I mostraron una elevada actividad insecticida contra adultos, ninfas y huevos de ácaros e insectos dañinos en los campos técnicos agrícola,... [Seguir leyendo]

1. Compuesto de éster fenilacrílico de tipo E que contiene un grupo anilino pirimidina sustituido de fórmula general I:

Donde:

R1 se selecciona entre CCl3, CF2Cl, CFCl2, CF3 o CH2CF3;

R2 se selecciona entre H, Cl o CH3; R3 se selecciona entre H, alquilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4 o alquilcarbonilo C1-C4; Rn se selecciona entre 2, 4-difluoro, 2, 4-dicloro, 2-fluoro-4-cloro, 2-cloro-4-fluoro, 2, 3, 4-trifluoro, 2, 3, 4-tricloro, 2, 4difluoro-3-metilo, 2, 4-dicloro-3-metilo, 2-fluoro-3, 4-dicloro o 2-cloro-3, 4-difluoro;

O una sal clorhidrato, fosfato, acetato, bencenosulfonato u oxalato del mismo.

2. El compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde:

R1 es CF3;

R3 es H; y. Rn se selecciona entre 2, 4-difluoro, 2, 4-dicloro, 2-fluoro-4-cloro, 2-cloro-4-fluoro, 2, 3, 4-trifluoro, 2, 3, 4-tricloro o 2, 4-dicloro-3-metilo.

3. Uso de un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 para controlar ácaros e insectos dañinos. 25

4. Una composición de insecticidas y/o acaricidas, que contiene un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 como ingrediente activo y un vehículo aceptable en agricultura, en el que el porcentaje en peso del ingrediente activo en la composición es del 0, 5-0, 9%.

5. Uso de la composición de acuerdo con la reivindicación 4 para controlar ácaros e insectos dañinos.

6. Uso de acuerdo con la reivindicación 3 o la reivindicación 5 en el campo de la agricultura.