Compuesto de éster de azodicarboxilato de bis(2-alcoxietilo) y producto intermedio para la producción del mismo.
Compuesto de éster bis(2-alcoxietílico) de ácido azodicarboxílico representado mediante la fórmula (1):
[Quim. 1]
en la que A representa un grupo metilo o un grupo etilo
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/JP2008/051359.
Solicitante: TOYO BOSEKI KABUSHIKI KAISHA.
Nacionalidad solicitante: Japón.
Dirección: 2-8, DOJIMAHAMA 2-CHOME, KITA-KU OSAKA-SHI, OSAKA 530-8230 JAPON.
Inventor/es: SUGIMURA, TAKASHI, HAGIYA,Kazutake.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- C07C281/02 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07C COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos macromoleculares C08; producción de compuestos orgánicos por electrolisiso electroforesis C25B 3/00, C25B 7/00). › C07C 281/00 Derivados del ácido carbónico que contienen grupos funcionales cubiertos por los grupos C07C 269/00 - C07C 279/00 en los cuales al menos un átomo de nitrógeno de estos grupos funcionales está unido a otro átomo de nitrógeno que no forma parte de un grupo nitro o nitroso. › Compuestos que contienen uno de los grupos p. ej. carbazatos.
- C07C281/20 C07C 281/00 […] › estando los dos átomos de nitrógeno de los grupos funcionales unidos entre ellos por un enlace doble, p. ej. azoformamida.
PDF original: ES-2385624_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Compuesto de éster de azodicarboxilato de bis (2-alcoxietilo) y producto intermedio para la producción del mismo.
La presente invención se refiere a un nuevo compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido azodicarboxílico que es industrialmente seguro y útil, a un producto intermedio de producción del mismo, y a procedimientos para producir estos compuestos.
La reacción de Mitsunobu, en la que se usa un compuesto de fósforo y un diéster de ácido dicarboxílico para llevar a cabo la condensación con deshidratación, se ha empleado como una reacción sintética útil para producir fármacos médicos y similares. La reacción de Mitsunobu es conocida como una reacción de condensación con deshidratación entre alcoholes y una variedad de compuestos ácidos, tales como compuestos de ácido carboxílico, compuestos fenólicos, compuestos de imidas, compuestos de ácido fosfórico y azida de hidrógeno, y también se sabe que el uso de un alcohol ópticamente activo como material de partida puede proporcionar el producto deseado como resultado de la estereoinversión completa (véase el documento 1 no de patente) .
Sin embargo, el éster dimetílico de ácido dicarboxílico, el éster dietílico de ácido dicarboxílico y el éster diisopropílico de ácido dicarboxílico conocidos tienen las siguientes desventajas.
(1) Puesto que estos compuestos son líquidos a temperaturas normales, se debe llevar a cabo la purificación mediante destilación. Sin embargo, los azocompuestos son generalmente inestables en calor, y por lo tanto es peligroso calentar estos compuestos. De hecho, se ha demostrado que se debe tener precaución cuando se sintetiza el éster dimetílico de ácido dicarboxílico y el éster dietílico de ácido dicarboxílico (véase el documento 2 no de patente) .
(2) Por ejemplo, cuando se lleva a cabo una reacción de Mitsunobu en la que se lleva a cabo una condensación con deshidratación en combinación con un compuesto de fósforo, o se lleva a cabo una reacción de oxidación, se produce diéster de ácido 1, 2-hidrazindicarboxílico como subproducto; este compuesto es insoluble en agua, y se disuelve moderadamente en un disolvente orgánico, y por lo tanto se necesitan muchos procedimientos para eliminar o separar este compuesto del producto.
Por lo tanto, actualmente, los compuestos de diéster de ácido dicarboxílico no son compuestos industrialmente ventajosos debido a las desventajas descritas anteriormente.
Documento 1 no de patente: Synthesis, 1, 1 (1981) (Syntheis, 1ª ed., p. 1, 1981) .
Documento 2 no de patente: Org. Synth. Coll., Vol. IV, 411 (1963) .
El documento JP 54041970 A describe un procedimiento para fabricar un artículo moldeado que tiene una superficie no uniforme. En Organic Letters, 2006, 8, 5069-5072, se describe un azodicarboxilato de di-p-clorobencilo, que es una alternativa a DEAD y DIAD para una variedad de acoplamientos de Mitsunobu. En Tetrahedron Letters, 2002, 43, 2807-2810, se describe una síntesis de un análogo fluorado de azodicarboxilato de dietilo (DEAD) y los resultados preliminares para su uso en la reacción de Mitsunobu. En Chinese J. Antibiotics, 2003, 28, 391-393 se describe un estudio de la oxidación de penicilina G potásica mediante H2O2 catalizada por DEAD.
45 La presente invención resuelve los problemas descritos anteriormente de la técnica anterior, y proporciona un compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido azodicarboxílico industrialmente seguro y útil, que es útil para la reacción de Mitsunobu, en la que se usa una combinación con un compuesto de fósforo para llevar a cabo la condensación con deshidratación, y también es útil como un agente oxidante, y proporciona un material de partida 50 para diversos procedimientos sintéticos. La invención también proporciona un producto intermedio de producción del compuesto descrito anteriormente, y procedimientos para producir estos compuestos.
Como resultado de los intensos estudios para resolver los problemas descritos anteriormente, se ha encontrado un compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido azodicarboxílico cristalino que no requiere purificación mediante 55 destilación, y un procedimiento para producir el compuesto. También se ha encontrado que un compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido 1, 2-hidrazindicarboxílico producido como un subproducto cuando se usa el compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido azodicarboxílico descrito anteriormente en una reacción de Mitsunobu en la que el compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido azodicarboxílico se usa en combinación con un compuesto de fósforo para llevar a cabo la condensación con deshidratación, o en una reacción de oxidación, o similar, se disuelve 60 en agua y de este modo se puede eliminar fácilmente, y de ese modo se logró la presente invención.
Más específicamente, la presente invención proporciona un compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido azodicarboxílico como se muestra más abajo, un producto intermedio de producción del mismo, y procedimientos para producir estos compuestos.
65 Apartado 1. Un compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido azodicarboxílico representado mediante la fórmula (1) :
[Quim. 1]
en la que A representa un grupo metilo o un grupo etilo. Apartado 2. El compuesto según el apartado 1, en el que A es un grupo metilo. Apartado 3. Un procedimiento para producir un compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido azodicarboxílico, que comprende las etapas siguientes:
(a) hacer reaccionar hidrazina con un compuesto de éster (2-alcoxietílico) de ácido halocarbónico representado por la fórmula (2) :
[Quim. 2]
en la que A representa un grupo metilo o un grupo etilo, y B representa un átomo de halógeno, para dar un compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido 1, 2-hidrazindicarboxílico, representado mediante la fórmula (3) :
[Quim. 3]
en la que A es como se define anteriormente; y (b) oxidar el compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido 1, 2-hidrazindicarboxílico representado por la fórmula (3) :
[Quim. 4]
en la que A es como se define anteriormente, para dar un compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido azodicarboxílico representado por la fórmula (1) :
[Quim. 5]
en la que A es como se define anteriormente.
Apartado 4. Un compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido 1, 2-hidrazindicarboxílico representado por la fórmula (3) :
[Quim. 6]
en la que A representa un grupo metilo o un grupo etilo. Apartado 5. El compuesto según el apartado 4, en el que el grupo alquilo es un grupo metilo. Apartado 6. Un procedimiento para producir un compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido 1, 2
hidrazindicarboxílico, que comprende la etapa de:
(a) hacer reaccionar hidrazina con un compuesto de éster (2-alcoxietílico) de ácido halocarbónico representado mediante la fórmula (2) :
[Quim. 7]
en la que A representa un grupo metilo o un grupo etilo, y B representa un átomo de halógeno, para dar un 20 compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido 1, 2-hidrazindicarboxílico, representado mediante la fórmula (3) :
[Quim. 8]
en la que A es como se define anteriormente.
Según la presente invención, un compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido azodicarboxílico representado mediante la fórmula (1) se puede producir de forma más segura y su post-tratamiento es más fácil en comparación 30 con ésteres convencionales de ácido azodicarboxílico, y tiene una reactividad comparable, y de este modo es un compuesto industrialmente muy ventajoso.
En lo sucesivo, la presente invención se describirá en detalle.
En primer lugar, se describirá “A” en las fórmulas (1) , (2) y (3) .
“A” es un grupo metilo o un grupo etilo, y se prefiere particularmente un grupo metilo.
A continuación, se describirá “B” en la fórmula (2) .
“B” es un átomo de halógeno, sin ninguna limitación particular. Los ejemplos específicos incluyen flúor, cloro, bromo y yodo. El cloro y el bromo son particularmente preferibles en términos... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido azodicarboxílico representado mediante la fórmula (1) : [Quim. 1]
en la que A representa un grupo metilo o un grupo etilo.
2. Compuesto según la reivindicación 1, en el que A es un grupo metilo.
3. Procedimiento para producir un compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido azodicarboxílico, que comprende las etapas siguientes:
(a) hacer reaccionar hidrazina con un compuesto de éster (2-alcoxietílico) de ácido halocarbónico representado por la fórmula (2) :
[Quim. 2]
en la que A representa un grupo metilo o un grupo etilo, y B representa un átomo de halógeno, para dar un compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido 1, 2-hidrazindicarboxílico, representado mediante la fórmula (3) :
[Quim. 3]
en la que A es tal como se define anteriormente; y (b) oxidar el compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido 1, 2-hidrazindicarboxílico representado por la fórmula (3) :
[Quim. 4]
en la que A es tal como se define anteriormente, para dar un compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido azodicarboxílico representado por la fórmula (1) :
[Quim. 5]
en la que A representa un grupo metilo o un grupo etilo.
4. Compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido 1, 2-hidrazindicarboxílico representado por la fórmula (3) :
[Quim. 6]
en la que A representa un grupo metilo o un grupo etilo.
5. Compuesto según la reivindicación 4, en el que el grupo alquilo es un grupo metilo.
6. Procedimiento para preparar un compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido 1, 2-hidrazindicarboxílico, que 10 comprende la etapa siguiente:
(a) hacer reaccionar hidrazina con un compuesto de éster (2-alcoxietílico) de ácido halocarbónico representado mediante la fórmula (2) :
[Quim. 7]
en la que A representa un grupo metilo o un grupo etilo, y B representa un átomo de halógeno, para dar un 20 compuesto de éster bis (2-alcoxietílico) de ácido 1, 2-hidrazindicarboxílico, representado mediante la fórmula (3) :
[Quim. 8]
en la que A es tal como se define anteriormente.
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