Arilpirrolinas insecticidas.

Compuestos de arilpirrolina de fórmula (I)**Fórmula**

en la que

Q representa un grupo 2-5 piridilo,

un grupo 3-piridilo, o un grupo 4-piridilo que puede estar sustituido con al menos un sustituyente X o X1;

X y X1 representan cada uno independientemente flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C1-12, nitro, alquilo C1- 12, o alcoxilo C1-12, ciano, haloalcoxilo C1-12, alquilsulfenilo C1-12, alquilsulfinilo C1-12, alquilsulfonilo C1-12, haloalquilsulfenilo C1-12, haloalquilsulfinilo C1-12, o haloalquilsulfonilo C1-12, hidroxilo, tiol, amino, acilamino C1- 12, alcoxi C1-12-carbonilamino, haloalcoxicarbonilamino C1-12, alcoxiimino C1-12, haloalcoxiimino C1-12, o alquilsulfonilamino C1-12, o pentafluoruro de azufre;

A1, A2, A3 y A4 representan cada uno independientemente un átomo de carbono que puede estar sustituido con un sustituyente Y, y con dos sustituyentes Y adyacentes junto con los átomos de carbono a los que están unidos pueden formar un anillo aromático de 5 o 6 miembros, o

A1, A2, A3 y A4 representan cada uno independientemente un átomo de nitrógeno, con la condición de que solo 2 de los grupos químicos A1, A2, A3 y A4 representen al mismo tiempo nitrógeno;

Y representa flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C1-12, nitro, alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, ciclohaloalquilo C3-8, alcoxilo C1-12, ciano, haloalcoxilo C1-12, alquilsulfenilo C1-12, alquilsulfinilo C1-12, alquilsulfonilo C1-12, haloalquilsulfenilo C1-12, haloalquilsulfinilo C1-12, haloalquilsulfonilo C1-12, alquilsulfoniloxi C1-12, haloalquilsulfoniloxi C1-12, alquilaminosulfonilo C1-12, haloalquilaminosulfonilo C1-12, dialquilaminosulfonilo C1-12, o di(haloalquil C1-12)aminosulfonilo, hidroxilo, tiol, amino, alquilamino C1-12, dialquilamino C1-12, acilamino C1-12, alcoxicarbonilamino C1-12, haloalcoxicarbonilamino C1-12, alquilsulfonilamino C1-12, haloalquilsulfonilamino C1- 12, trialquilsililo C1-12, alcoxiimino C1-12, haloalcoxiimino C1-12, alcoxiiminoalquilo C1-12, haloalcoxiimino C1- 12alquilo C1-12, alquilsulfinilimino C1-12, alquilsulfinilimino C1-12alquilo C1-12, alquilsulfinilimino C1-12alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfoxiimino C1-12, alquilsulfoxiimino C1-12alquilo C1-12, alcoxicarbonilo C1-12, alquilcarbonilo C1-12, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo C1-12, aminotiocarbonilo, alquilaminotiocarbonilo C1-12,

dialquilaminocarbonilo C1-12, o dialquilaminotiocarbonilo C1-12;

G representa un grupo heterocíclico G1 a G9 que tiene la siguiente fórmula**Fórmula**

que puede estar sustituido con un sustituyente Z que es seleccionado entre flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C1-6, nitro, alcoxi C1-6, ciano, haloalcoxi C1-6, alquilsulfenilo C1-6, alquilsulfinilo C1-6, alquilsulfonilo C1-6, haloalquilsulfenilo C1-6, haloalquilsulfinilo C1-6, haloalquilsulfonilo C1-6, hidroxilo y tiol,

o representa un grupo químico G10 caracterizado por la siguiente fórmula:**Fórmula**

en la que

R1 y R2 representan cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, haloalquilo C1-12, ciclohaloalquilo C3-8, alquenilo C2-12, alquinilo C2-12, haloalquenilo C2-12, haloalquinilo C2-12, ciano, alcoxicarbonilo C1-12, o alcoxitiocarbonilo C1-12, o R1 y R2, junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo carbocíclico de 3 a 6 miembros;

R3 representa hidrógeno, amino, hidroxilo, alcoxi C1-12, alquilcarbonilamino C1-12, alquilimino C1-12, alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, o haloalquilo C1-12, ciano, o alquenilo C2-12, alquinilo C2-12, o alquilcarbonilo C1-12, o es seleccionado entre los siguientes grupos CH2-R5, C(≥O)R5, C(≥S)R5, R4 representa un grupo químico seleccionado entre hidrógeno, ciano, alquilcarbonilo C1-12, alquiltiocarbonilo C1-12, haloalquilcarbonilo C1-12, haloalquiltiocarbonilo C1-12, alquilaminocarbonilo C1-12, alquilaminotiocarbonilo C1-12, dialquilaminocarbonilo C1-12, dialquil C1-12-aminotiocarbonilo, alcoxiaminocarbonilo C1-12, alcoxiaminotiocarbonilo C1-12, alcoxicarbonilo C1-12, alcoxitiocarbonilo C1-12, tioalcoxicarbonilo C1-12, tioalcoxitiocarbonilo C1-12, alquilsulfonilo C1-12, haloalquilsulfonilo C1-12, cicloalquilcarbonilo C3-8, alquenilcarbonilo C2-12, alquinilcarbonilo C2-12, cicloalquil C3-8-alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfonil C1-12alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfinil C1-12alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfonil C1- 12alquilcarbonilo C1-12, alquilcarbonil C1-12alquilcarbonilo C1-12, cicloalquilaminocarbonilo C3-8, alquenilaminocarbonilo C2-12, alquinilaminocarbonilo C2-12, alcoxi C1-12alquilo C1-12, o es seleccionado entre los grupos C(≥O)R5 y C(≥S)R5, o

R3 y R4, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 3 a 6 miembros que puede estar sustituido con un sustituyente X o X1, o puede estar sustituido con un grupo ceto, tioceto o nitroimino; y

R5 representa fenilo opcionalmente sustituido, o un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido.

Arilpirrolinas insecticidas La presente invención se refiere a nuevas arilpirrolinas y a su uso como insecticidas, así como a los procedimientos para la preparación de las arilpirrolinas.

Se describen ciertos compuestos de arilpirrolina en los documentos de Patente WO 2009/072621, WO2009097992, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº 2009-32354 JP 2007091708 y WO2009/000559, Se describe en los mismos que alguno de estos compuestos tiene actividad insecticida.

Dado que las exigencias ecológicas y económicas sobre los agentes de tratamiento de plantas modernos están continuamente en aumento, particularmente con respecto a la cantidad aplicada, formación de residuos, selectividad, toxicidad y metodología de producción favorable, y también debido, por ejemplo, a los problemas de resistencia que se puedan producir, existe un trabajo constante de desarrollo de nuevos agentes de tratamiento de plantas que sean capaces de demostrar, en al menos ciertas áreas, ventajas sobre otros agentes conocidos.

Los inventores de la presente invención realizaron investigaciones con dedicación para crear nuevos compuestos que exhibieran mayores efectos y que tuvieran un amplio espectro como insecticidas. En consecuencia, descubrieron nuevos compuestos de arilpirrolina que exhiben una alta actividad biológica, un amplio espectro y seguridad.

Por lo tanto, la presente invención se refiere a compuestos de arilpirrolina de fórmula (I)

en la que Q representa un grupo 2-piridilo, un grupo 3-piridilo, o un grupo 4-piridilo, y cada grupo puede estar sustituido con al menos un sustituyente X o X1;

X y X1 representan cada uno independientemente flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C1-12, nitro, alquilo C1-12, o alcoxilo C1-12, ciano, haloalcoxilo C1-12, alquilsulfenilo C1-12, alquilsulfinilo C1-12, alquilsulfonilo C1-12, haloalquilsulfenilo C1-12, haloalquilsulfinilo C1-12, o haloalquilsulfonilo C1-12, hidroxilo, tiol, amino, acilamino C1-12, alcoxi C1-12-carbonilamino, haloalcoxicarbonilamino C1-12, alcoxiimino C1-12, haloalcoxiimino C1-12, o alquilsulfonilamino C1-12, o pentafluoruro de azufre, preferentemente representan flúor, cloro, bromo, haloalquilo C1-6 haloalcoxilo C1-6 y ciano, y más preferentemente representan flúor, cloro, bromo, CF3 y OCF3;

A1, A2, A3 y A4 representan cada uno independientemente un átomo de carbono que puede estar sustituido con un sustituyente Y, y considerando que dos sustituyentes adyacentes Y junto con los átomos de carbono a los que están unidos pueden formar un anillo aromático de 5 o 6 miembros, o A1, A2, A3 y A4 representan cada uno independientemente un átomo de nitrógeno, con la condición de que solo 2 de los grupos químicos A1, A2, A3 y A4 representan al mismo tiempo nitrógeno;

Y representa flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C1-12, nitro, alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, ciclohaloalquilo C3-8, alcoxilo C1-12, ciano, haloalcoxilo C1-12, alquilsulfenilo C1-12, alquilsulfinilo C1-12, alquilsulfonilo C1-12, haloalquilsulfenilo C1-12, haloalquilsulfinilo C1-12, haloalquilsulfonilo C1-12, alquilsulfoniloxi C1-12, haloalquilsulfoniloxi C1-12, alquilaminosulfonilo C1-12, haloalquilaminosulfonilo C1-12, dialquilaminosulfonilo C1-12, o di (haloalquil C112) aminosulfonilo, hidroxilo, tiol, amino, alquilamino C1-12, dialquilamino C1-12, acilamino C1-12, alcoxicarbonilamino C1-12, haloalcoxicarbonilamino C1-12, alquilsulfonilamino C1-12, haloalquilsulfonilamino C1-12, trialquilsililo C1-12, alcoxiimino C1-12, haloalcoxiimino C1-12, alcoxiiminoalquilo C1-12, haloalcoxiimino C1-12alquilo C1-12, alquilsulfinilimino C1-12, alquilsulfinilimino C1-12alquilo C1-12, alquilsulfinilimino C1-12alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfoxiimino C1-12, alquilsulfoxiimino C1-12alquilo C1-12, alcoxicarbonilo C1-12, alquilcarbonilo C1-12, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo C1-12, aminotiocarbonilo, alquilaminotiocarbonilo C1-12, dialquilaminocarbonilo C1-12, o dialquilaminotiocarbonilo C1-12, preferentemente representa flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C1-6, nitro, alquilo C1-6, haloalcoxilo C1-6 y ciano, y más preferentemente representa flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, CF3 y OCF3; y

G representa un grupo heterocíclico G1 a G9 que tiene la siguiente fórmula

que puede estar sustituido con un sustituyente Z que se selecciona entre flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C16, nitro, alcoxi C1-6, ciano, haloalcoxi C1-6, alquilsulfenilo C1-6, alquilsulfinilo C1-6, alquilsulfonilo C1-6, haloalquilsulfenilo C1-6, haloalquilsulfinilo C1-6, haloalquilsulfonilo C1-6, hidroxilo y tiol, o representa un grupo químico G10 caracterizado por la siguiente fórmula:

en la que R1 y R2 representan cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, haloalquilo C1-12, ciclohaloalquilo C3-8, alquenilo C2-12, alquinilo C2-12, haloalquenilo C2-12, haloalquinilo C2-12, ciano,

alcoxicarbonilo C1-12, o alcoxitiocarbonilo C1-12, o R1 y R2, junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo carbocíclico de 3 a 6 miembros, preferentemente al menos uno de R1 o R2 representa hidrógeno o uno de R1 o R2 representa hidrógeno mientras que el otro representa alquilo C1-6;

R3 representa hidrógeno, amino, hidroxilo, alcoxi C1-12, alquilcarbonilamino C1-12, alquilimino C1-12, alquilo C112, cicloalquilo C3-8, o haloalquilo C1-12, ciano, alquenilo C2-12, alquinilo C2-12, o alquilcarbonilo C1-12, o se selecciona entre los siguientes grupos CH2-R5, C (=O) R5, C (=S) R5,

R4 representa un grupo químico seleccionado entre hidrógeno, ciano, alquilcarbonilo C1-12, alquiltiocarbonilo C1-12, haloalquilcarbonilo C1-12, haloalquiltiocarbonilo C1-12, alquilaminocarbonilo C1-12, alquilaminotiocarbonilo C1-12, dialquilaminocarbonilo C1-12, dialquil C1-12-aminotiocarbonilo, alcoxiaminocarbonilo C1-12, alcoxiaminotiocarbonilo C1-12, alcoxi C1-12-carbonilo, alcoxitiocarbonilo C1-12, tioalcoxicarbonilo C1-12,

tioalcoxitiocarbonilo C1-12, alquilsulfonilo C1-12, haloalquilsulfonilo C1-12, cicloalquilcarbonilo C3-8, alquenilcarbonilo C2-12, alquinilcarbonilo C2-12, cicloalquil C3-8-alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfenil C112alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfinil C1-12alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfonil C1-12alquilcarbonilo C1-12, alquilcarbonil C1-12alquilcarbonilo C1-12, ciclalquilaminocarbonilo C3-8, alquenilaminocarbonilo C2-12, alquinilaminocarbonilo C2-12, alcoxi C1-12alquilo C1-12, o se selecciona entre los grupos C (=O) R5 y C (=S) R5, o R3 y R4, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 3 a 6 miembros que puede estar sustituido con un sustituyente X o X1, o puede estar sustituido con un grupo ceto, tioceto o nitroimino;

R5 representa opcionalmente fenilo sustituido, o un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido.

Son presentes los compuestos en los que, en la fórmula (I) , la agrupación representa una agrupación seleccionada entre P1 a P4

en las que Y es como se define en el presente documento, y k representa 0, 1, 2, 3 o 4,

La presente invención no incluye los siguientes compuestos que se conocen del documento de Solicitud de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº 2009-32354:

Los compuestos de fórmula (I) , en la que A1, A2, A4 representan un átomo de carbono sin sustituir mientras que A3 representa un átomo de carbono sustituido con Y, en la que G representa un grupo G10 en el que R1 y R2 representan hidrógeno, y uno de R3 o R4 representa hidrógeno mientras el otro representa etilcarbonilo, y (i) en la que Q representa un grupo 4-pirimidilo que está sustituido en la posición 2 con CF3 e Y es cloro, o (ii) Q representa un grupo 4-piridilo que está sustituido en las posiciones 2 y 6 con cloro e Y es cloro, o (iii) Q representa un grupo 3-piridilo que está sustituido en la posición 6 con CF3 e Y es CF3 o cloro, (iv) Q representa un grupo 2-piridilo que está sustituido en las posiciones 4 y 6 con CF3 e Y es cloro, (v) Q representa un grupo 3piridilo que está sustituido en la posición 6 con cloro e Y es cloro, (vi) Q representa un grupo 3-piridilo que está sustituido en la posición 6 con metilo e Y es CF3, o (vii) Q representa un grupo 2-piridilo que está sustituido en la posición 5 con CF3 e Y es cloro, y

un compuesto de fórmula (I) , en la que A1, A2, A4 representan un átomo de carbono sin sustituir mientras que A3 representa un átomo de carbono sustituido con Y, en la que G representa un grupo G10 en el que R1 y R2 representan hidrógeno, y uno de R3 o R4 representa acetilo mientras que el otro representa etilcarbonilo, y Q representa un grupo 4-pirimidilo que está sustituido en la posición 2 con CF3 e Y es OCF3, y

un compuesto de fórmula (I) , en la que A1, A2, A4 representan un átomo... [Seguir leyendo]

1. Compuestos de arilpirrolina de fórmula (I)

en la que Q representa un grupo 2-piridilo, un grupo 3-piridilo, o un grupo 4-piridilo que puede estar sustituido con al menos un sustituyente X o X1;

X y X1 representan cada uno independientemente flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C1-12, nitro, alquilo C112, o alcoxilo C1-12, ciano, haloalcoxilo C1-12, alquilsulfenilo C1-12, alquilsulfinilo C1-12, alquilsulfonilo C1-12, haloalquilsulfenilo C1-12, haloalquilsulfinilo C1-12, o haloalquilsulfonilo C1-12, hidroxilo, tiol, amino, acilamino C112, alcoxi C1-12-carbonilamino, haloalcoxicarbonilamino C1-12, alcoxiimino C1-12, haloalcoxiimino C1-12, o alquilsulfonilamino C1-12, o pentafluoruro de azufre;

A1, A2, A3 y A4 representan cada uno independientemente un átomo de carbono que puede estar sustituido con un sustituyente Y, y con dos sustituyentes Y adyacentes junto con los átomos de carbono a los que están unidos pueden formar un anillo aromático de 5 o 6 miembros, o A1, A2, A3 y A4 representan cada uno independientemente un átomo de nitrógeno, con la condición de que solo 2 de los grupos químicos A1, A2, A3 y A4 representen al mismo tiempo nitrógeno;

Y representa flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C1-12, nitro, alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, ciclohaloalquilo C3-8, alcoxilo C1-12, ciano, haloalcoxilo C1-12, alquilsulfenilo C1-12, alquilsulfinilo C1-12, alquilsulfonilo C1-12, haloalquilsulfenilo C1-12, haloalquilsulfinilo C1-12, haloalquilsulfonilo C1-12, alquilsulfoniloxi C1-12, haloalquilsulfoniloxi C1-12, alquilaminosulfonilo C1-12, haloalquilaminosulfonilo C1-12, dialquilaminosulfonilo C1-12,

o di (haloalquil C1-12) aminosulfonilo, hidroxilo, tiol, amino, alquilamino C1-12, dialquilamino C1-12, acilamino C1-12, alcoxicarbonilamino C1-12, haloalcoxicarbonilamino C1-12, alquilsulfonilamino C1-12, haloalquilsulfonilamino C112, trialquilsililo C1-12, alcoxiimino C1-12, haloalcoxiimino C1-12, alcoxiiminoalquilo C1-12, haloalcoxiimino C112alquilo C1-12, alquilsulfinilimino C1-12, alquilsulfinilimino C1-12alquilo C1-12, alquilsulfinilimino C1-12alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfoxiimino C1-12, alquilsulfoxiimino C1-12alquilo C1-12, alcoxicarbonilo C1-12, alquilcarbonilo C1-12, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo C1-12, aminotiocarbonilo, alquilaminotiocarbonilo C1-12, dialquilaminocarbonilo C1-12, o dialquilaminotiocarbonilo C1-12;

G representa un grupo heterocíclico G1 a G9 que tiene la siguiente fórmula que puede estar sustituido con un sustituyente Z que es seleccionado entre flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C1-6, nitro, alcoxi C1-6, ciano, haloalcoxi C1-6, alquilsulfenilo C1-6, alquilsulfinilo C1-6, alquilsulfonilo C1-6, haloalquilsulfenilo C1-6, haloalquilsulfinilo C1-6, haloalquilsulfonilo C1-6, hidroxilo y tiol,

o representa un grupo químico G10 caracterizado por la siguiente fórmula:

en la que R1 y R2 representan cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, haloalquilo C1-12, ciclohaloalquilo C3-8, alquenilo C2-12, alquinilo C2-12, haloalquenilo C2-12, haloalquinilo C2-12, ciano, alcoxicarbonilo C1-12, o alcoxitiocarbonilo C1-12, o R1 y R2, junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo carbocíclico de 3 a 6 miembros;

R3 representa hidrógeno, amino, hidroxilo, alcoxi C1-12, alquilcarbonilamino C1-12, alquilimino C1-12, alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, o haloalquilo C1-12, ciano, o alquenilo C2-12, alquinilo C2-12, o alquilcarbonilo C1-12, o es seleccionado entre los siguientes grupos CH2-R5, C (=O) R5, C (=S) R5,

R4 representa un grupo químico seleccionado entre hidrógeno, ciano, alquilcarbonilo C1-12, alquiltiocarbonilo C1-12, haloalquilcarbonilo C1-12, haloalquiltiocarbonilo C1-12, alquilaminocarbonilo C1-12, alquilaminotiocarbonilo C1-12, dialquilaminocarbonilo C1-12, dialquil C1-12-aminotiocarbonilo, alcoxiaminocarbonilo C1-12, alcoxiaminotiocarbonilo C1-12, alcoxicarbonilo C1-12, alcoxitiocarbonilo C1-12, tioalcoxicarbonilo C1-12, tioalcoxitiocarbonilo C1-12, alquilsulfonilo C1-12, haloalquilsulfonilo C1-12, cicloalquilcarbonilo C3-8, alquenilcarbonilo C2-12, alquinilcarbonilo C2-12, cicloalquil C3-8-alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfonil C1-12alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfinil C1-12alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfonil C112alquilcarbonilo C1-12, alquilcarbonil C1-12alquilcarbonilo C1-12, cicloalquilaminocarbonilo C3-8, alquenilaminocarbonilo C2-12, alquinilaminocarbonilo C2-12, alcoxi C1-12alquilo C1-12, o es seleccionado entre los grupos C (=O) R5 y C (=S) R5, o R3 y R4, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 3 a 6 miembros que puede estar sustituido con un sustituyente X o X1, o puede estar sustituido con un grupo ceto, tioceto o nitroimino; y

R5 representa fenilo opcionalmente sustituido, o un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido.

2. Compuestos de arilpirrolina de acuerdo con la reivindicación 1, en los que en la fórmula (I) la agrupación representa una agrupación seleccionada entre P1 a P4

en las que Y es como se define en las presentes, y k representa 0, 1, 2, 3 o 4,

3. Composición, que comprende al menos un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2 para el control de plagas de animales.

4. Uso de al menos un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2 para la preparación de composiciones para el control de artrópodos.

5. Uso de compuestos de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2 para el tratamiento de semillas de plantas convencionales o transgénicas.

6. Compuestos de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2 para su uso contra plagas parasitarias de animales.

7. Compuestos de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2 para su uso para el control de artrópodos que atacan animales.