Isoxazolinas insecticidas.
Un compuesto isoxazolino de la fórmula siguiente **Fórmula**
Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E10197328.
Solicitante: Bayer Intellectual Property GmbH.
Inventor/es: MURATA, TETSUYA, SHIMOJO, EIICHI, SHIBUYA, KATSUHIKO, GORGENS, ULRICH, YONETA,YASUSHI, MIHARA,Jun, YAMAZAKI,DAIEL.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- A01N43/80 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA. › A01 AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA. › A01N CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES O DE PARTES DE ELLOS (conservación de alimentos o productos alimenticios A23 ); BIOCIDAS, p. ej. EN TANTO QUE SEAN DESINFECTANTES, PESTICIDAS O HERBICIDAS (preparaciones de uso médico, dental o para el aseo que eliminan o previenen el crecimiento o la proliferación de organismos no deseados A61K ); PRODUCTOS QUE ATRAEN O REPELEN A LOS ANIMALES; REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LOS VEGETALES. › A01N 43/00 Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos heterocíclicos (que contienen anhídridos cíclicos, imidas cíclicas A01N 37/00; que contienen compuestos de fórmula , que no tienen más que un heterociclo en los que m≥1 y n≥0 y es una pirrolidina, una piperidina, una morfolina, una tiomorfolina, una piperazina o una polimetilenoimina, no sustituida o sustituida por un alcoilo, que tiene al menos cuatro grupos CH 2 A01N 33/00 - A01N 41/12; que contienen ácidos ciclopropanocarbhoxílicos o sus derivados, p. ej. ésteres con heterociclos, A01N 53/00). › ciclos de cinco elementos con un átomo de nitrógeno y ya sea un átomo de oxígeno o uno de azufre en posiciones 1,2.
- C07D413/10 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 413/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, teniendo al menos un ciclo átomos de nitrógeno y oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo. › unidos por una cadena de carbono que contiene ciclos aromáticos.
- C07D413/14 C07D 413/00 […] › que contienen tres o más heterociclos.
PDF original: ES-2448015_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Isoxazolinas insecticidas La presente invención se refiere a una nueva isoxazolina, así como su uso para el control de parásitos animales. El Documento WO 2005/085216 describe que las benzamidas isoxazolino substituidas son útiles como agentes para el control de plagas. Se ha encontrado, ahora, un nuevo compuesto isoxazolino de la fórmula siguiente (I)
en la que: A representa C;
R representa CF3; X representa enlace cloro en la posición 3 y 5 del anillo; l representa 2; Y representa enlace ciano en el átomo de carbono que está marcado con A; m 1; y
G representa G-6, a saber
en la cual Z representa halógeno, alquilo, alquiltio, haloalquilo, ciano, nitro o amino; y n representa 0.
Los compuestos de la fórmula (I) , de acuerdo con la presente invención, pueden obtenerse mediante un procedimiento en el cual
(a) compuestos de la fórmula (II) en la que A, Y, m y G tienen el mismo significado anterior y Hal representa halógeno, han reaccionado con compuestos de la fórmula (III)
en la que R, X y 1 tienen el mismo significado anterior, en la presencia de disolventes inertes, y en los casos apropiados, en la presencia de una base,
o (b) compuestos de la fórmula (IV)
en la que A, R, X, 1, Y, m y Hal tienen el mismo significado anterior, han reaccionado con compuestos de la 10 fórmula (V)
G-H (V)
en la que G tiene el mismo significado anterior, en la presencia de disolventes inertes, y en los casos apro15 piados, en la presencia de una base.
De acuerdo con la presente invención, el compuesto isoxazolino de la fórmula (I) tiene una fuerte actividad insecticida. Más aún, se ha encontrado que el nuevo compuesto de fórmula (I) tiene propiedades biológicas pronunciadas y es especialmente adecuado para el control de plagas animales, en particular insectos, arácnidos y nematodos que se encuentran en agricultura, en bosques, en la protección de productos almacenados y en la protección de materia
les, e igualmente en el sector de la higiene así como en el campo veterinario.
El término “halógeno” indica flúor, cloro, bromo o yodo y preferiblemente flúor, cloro o bromo.
El compuesto de la fórmula (I) de acuerdo con la presente invención tiene carbonos asimétricos y, en consecuencia, incluye isómeros ópticos o geométricos o mezclas isómeras correspondientes de composición variable. La invención se refiere tanto a los isómeros puros como a las mezclas de isómeros.
El procedimiento de preparación anterior (a) puede representarse mediante la fórmula de reacción siguiente, cuando, por ejemplo, el cloruro de 3-ciano-N-hidroxi-4- (1H-1, 2, 4-triazol-1-il) bencenocarboxiimidoilo y el 1, 3-dicloro-5-[1 (trifluorometil) vinil]benceno se usan como materiales de partida.
El procedimiento de preparación anterior (b) puede representarse mediante la fórmula de reacción siguiente, cuando, por ejemplo, el 3- (4-fluoro-3-nitrofenil) -5- (3, 5-diclorofenil) -5- (trifluorometil) -4, 5-dihidroisoxazol y el 1H-1, 2, 4-triazol se usan como materiales de partida.
El material de partida usado en el procedimiento de preparación (a) , a saber los compuestos de partida de la fórmula (II) , son compuestos nuevos, y pueden obtenerse mediante la reacción de los compuestos de la fórmula (X)
en la que A, Y, m y G tienen el mismo significado anterior, con agentes de halogenación. 10 Los compuestos de la fórmula anterior (X) pueden obtenerse mediante la reacción de los compuestos de la fórmula (XI)
en la que A, Y, m y G tienen el mismo significado anterior, con hidroxilamina o sales de la misma.
Los compuestos de la fórmula (XI) pueden obtenerse mediante la reacción, por ejemplo, de compuestos de la fórmula (XII)
en la que A, Y, m y Hal tienen el mismo significado anterior, con compuestos de fórmula (V) .
Los aldehídos anteriormente mencionados pueden sintetizarse, por ejemplo, de acuerdo con el procedimiento descrito en Journal of Medicinal Chemistr y , vol. 46, págs. 4232-4235, (2003) .
Los ejemplos preferibles de nuevos compuestos entre los compuestos de la fórmula (XI) incluyen: 5-formil-2- (1H1, 2, 4-triazol-1-il) benzonitrilo.
Los ejemplos típicos de los compuestos de la fórmula (X) incluyen: 5-[ (hidroxiimino) metil]-2- (1H-1, 2, 4-triazol-1il) benzonitrilo.
Los compuestos de las fórmulas (II) , (X) incluyen isómeros ópticos o geométricos o mezclas isómeras correspondientes de composición variable. La invención se refiere tanto a los isómeros puros como a las mezclas de isómeros.
Igualmente, el agente de halogenación usable en la preparación en la preparación de los compuestos de la fórmula (II) son generalmente conocidos para la persona experta e incluyen, por ejemplo, cloro, bromo, yodo, Nclorosuccinimida, N-bromosuccinimida, N-yodosuccinimida, 1, 3-dicloro-3, 5-dimetilhidantoina, 1, 3-dibromo-3, 5dimetilhidantoina, tetracloroyodato de benciltrimetilamonio e hipoclorito sódico.
Los compuestos típicos de la fórmula (II) , que es el material de partida en el procedimiento de preparación (a) , incluyen por ejemplo: cloruro de 3-ciano-N-hidroxi-4- (1H-1, 2, 4-triazol-1-il) bencenocarboxiimidoilo.
Los compuestos de la fórmula (III) que se usan como el otro material de partida en el procedimiento de preparación (a) , incluyen compuestos conocidos y los cuales, por ejemplo, se describen en el Journal of Organic Chemistr y . vol. 56, págs. 7336-7340, (1991) ; idem, vol. 59, págs. 2898-2901, (1994) ; e idem, vol. 95, págs. 167-170, (1999) ; y Documento WO 2005/05085216A.
Igualmente, los compuestos de la fórmula (III) pueden sintetizarse mediante los procedimientos descritos en estas publicaciones.
Los ejemplos típicos de los compuestos de la fórmula (III) incluyen: 1, 3-dicloro-5-[1- (trifluorometil) vinil]benceno.
El procedimiento de preparación (a) puede llevarse a cabo de acuerdo con los procedimientos descritos en: Documento WO 2004/018410A, Documento WO 2005/085216A, o Tetrahedron, vol. 56, págs. 1057-1064, (2000) .
La reacción del procedimiento de preparación (a) puede llevarse a cabo en un diluyente o disolvente apropiado. Los ejemplos de los mismos incluyen hidrocarburos alifáticos (hexano, ciclohexano, heptano y otros) , hidrocarburos aromáticos (benceno, tolueno, xileno, clorobenceno y otros) , alcoholes (metanol, etanol, isopropanol y otros) , éteres [dietil éter, dibutil éter, dimetoxietano (DME) , tetrahidrofurano, dioxano y otros], amidas de ácido [dimetilformamida (DMF) , dimetilacetamida (DMA) , N-metilpirrolidona y otras], nitrilos (acetonitrilo, propionitrilo y otros) , dimetilsulfóxido (DMO) , agua o mezclas de estos disolventes.
La reacción del procedimiento de preparación (a) puede llevarse a cabo usando una base, tal como por ejemplo una base de metal alcalino tal como carbonato sódico, carbonato potásico, bicarbonato sódico, bicarbonato potásico,
acetato sódico, acetato potásico, metóxido sódico, etóxido sódico o terc-butóxido potásico; una base orgánica tal como trietilamina, diisopropiletilamina, tributilamina, N-metilmorfolina, N, N-dimetilanilina, N, N-dietilanilina, 4-terc-butilN, N-dimetilanilina, piridina, picolina, lutidina, diazabicicloundeceno, diazabiciclooctano o imidazol.
La reacción del procedimiento de preparación (a) puede llevarse a cabo en un amplio intervalo de temperatura. La reacción puede llevarse a cabo a una temperatura dentro del intervalo de usualmente aproximadamente -78ºC hasta aproximadamente 200ºC y preferiblemente -10 hasta aproximadamente 150ºC. Igualmente, esta reacción puede llevarse a cabo bajo presión elevada o bajo presión reducida aunque preferiblemente se lleva a cabo bajo presión normal. El tiempo de reacción es 0, 1 hasta 72 horas, preferiblemente 1 a 24 horas.
Cuando el procedimiento de preparación (a) se lleva a cabo, por ejemplo, se hace reaccionar una cantidad molar de 1 a 2 de los compuestos de fórmula (III) y una cantidad 1 molar hasta ligeramente en exceso de una base por mol de los compuestos de la fórmula (II) en un diluyente, tal como por ejemplo, DMF, se obtienen los compuestos deseados de la fórmula (I) .
Los compuestos de la fórmula (IV) los cuales son los materiales de partida en el procedimiento de preparación (b) son conocidos y están descritos, por ejemplo, en el Documento WO 2005/085216A.
Los ejemplos típicos de los compuestos de la fórmula (IV) incluyen: 5-[5- (3, 5-diclorofenil) -5- (trifluorometil) -4, 5dihidoisoxazol-3-il]-2-fluorobenzonitrilo.
Los compuestos de la fórmula (V) los cuales son los materiales de partida en el procedimiento de preparación (b) son bien conocidos en los campos... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Un compuesto isoxazolino de la fórmula siguiente
2. Uso del compuesto isoxazolino de acuerdo con la reivindicación 1 como insecticida.
4. El uso de acuerdo con la reivindicación 3, en el que los insectos y plagas están seleccionados entre el grupo que consiste en plagas de coleópteros, plagas de lepidópteros, plagas de ácaros, y plagas de hemípteros.
monella, Agrostisfucosa, Galleria mellonella, Plutella maculipennis, Heliothis virescens y Phyllocnistis citella, Nephottix cincticeps, Nilaparvata lugens, Pseudoccocus comstocki, Unaspis yanonensis, Myzus pérsicas, Aphis pomi, Aphis gossypii, Phopalosiphum pseudobrassicas, Stephanitis nashi, Nazara spp, , Trialeurodes vaporariorm y Phsyla spp., Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus urticae, Panonychus citri, Aculops pelekassi y Tarsonemus spp.
6. Uso de acuerdo con la reivindicación 3, en el que los insectos y plagas están seleccionados entre el grupo que 20 consiste en plagas de Tisanópteros, plagas de Ortópteros, plagas de Isópteros, plagas de Dípteros, Nematodos.
7. Mezcla que comprende el compuesto isoxazolino de acuerdo con la reivindicación 1 e insecticidas, cebos venenosos, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores del crecimiento o herbicidas.
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