Derivados de sulfuro sustituidos con 3-triazolilfenilo como acaricidas e insecticidas.

Derivados de sulfuro sustituidos con 3-triazolilfenilo de la fórmula (I),

**Fórmula**

en la que

X representa N,

A1 representa trifluorometilo,

A2 representa hidrógeno,

B0 representa hidrógeno, amino, halógeno, ciano, nitro, alquilo (C1-C4), halogenoalquilo (C1-C4), alquil (C1-C4)-tio, halogenoalquil (C1-C4)-tio, alcoxi (C1-C4) o halogenoalcoxi (C1-C4),

B1, B2, B3 independientemente unos de otros representan hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo (C1-C4), halogenoalquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4), alcoxi (C1-C4), halogenoalcoxi (C1-C4),

n representa el número 0 ó 1,

R1 representa hidrógeno o alquilo (C1-C2),

R2 representa CHF2, CF2CI, CFCI2, ciano, halogenoalquilo (C2-C4), cicloalquilo (C3-C6) o cicloalquenilo (C3-C6) dado el caso sustituido interrumpido por uno o varios heteroátomos, cicloalquilo (C3-C6) sustituido, pudiendo representar adicionalmente R2, en caso de que R1 no sea hidrógeno, CF3.

Derivados de sulfuro sustituidos con 3-triazolilfenilo como acaricidas e insecticidas La presente invenciïn se refiere a derivados de sulfuro sustituidos con 3-triazolilfenilo, a su uso como acaricidas e insecticidas para combatir parïsitos animales y a procedimientos para su preparaciïn.

En la literatura ya se han descrito distintos derivados de sulfuro sustituidos con fenilheterociclilo y su actividad insecticida y acarida en los documento WO 1999/055668, WO 2006/043635, JP 2007–284386, JP 2007–284387, JP 2007–284356 y WO 2009/05 1245.

Los principios activos conocidos ya segïn los documentos mencionados anteriormente presentan en su uso desventajas, es decir, no poseen ninguna o solo una insuficiente actividad insecticida y/o acaricida contra parïsitos animales, en particular en cantidades de aplicaciïn reducidas.

Un objetivo de la presente invenciïn, por lo tanto, es proporcionar derivados de sulfuro sustituidos con 3triazolilfenilo correspondientes que puedan usarse como insecticidas y/o acaricidas con una actividad insecticida y/o acaricida satisfactoria contra parïsitos animales, en particular en cantidades de aplicaciïn reducidas, con una selectividad alta y con buena tolerancia por parte de cultivos de plantas ïtiles.

Se han descubierto ahora nuevos compuestos la fïrmula (I)

en la que X representa N, A1 representa trifluorometilo, A2 representa hidrïgeno, B0 representa hidrïgeno, amino, halïgeno, ciano, nitro, alquilo (C1-C4) , halogenoalquilo (C1-C4) , alquil

(C1-C4) -tio, halogenoalquil (C1-C4) -tio, alcoxi (C1-C4) o halogenoalcoxi (C1-C4) , B1, B2, B3 independientemente unos de otros representan hidrïgeno, halïgeno, ciano, nitro, alquilo (C1-C4) ,

halogenoalquilo (C1-C4) , alquenilo (C2-C4) , alcoxi (C1-C4) , halogenoalcoxi (C1-C4) , n representa el nïmero 0 o 1, R1 representa hidrïgeno o alquilo (C1-C2) , R2 representa CHF2, CF2CI, CFCI2, ciano, halogenoalquilo (C2-C4) , cicloalquilo (C3-C6) o cicloalquenilo (C3-C6) dado el caso sustituido interrumpido por uno o varios heteroïtomos, cicloalquilo (C3-C6) sustituido, pudiendo representar adicionalmente R2, en caso de que R1 no sea hidrïgeno, CF3.

Los compuestos segïn la invenciïn se definen en general mediante la fïrmula (I) . Se definen los sustituyentes o intervalos muy particularmente preferentes de los restos indicados de las fïrmulas mencionadas anteriormente y que se mencionan a continuaciïn,

en las que X

representa N. A1 representa CF3,

A2 representa hidrïgeno. B0 representa de modo muy particularmente preferente hidrïgeno, metilo, etilo, flïor, cloro, metoxi, ciano,

CHF2, CF3 o OCF3, B1 representa de modo muy particularmente preferente hidrïgeno. B2 representa de modo muy particularmente preferente hidrïgeno, metilo, etilo, flïor, cloro, metoxi, ciano,

CHF2, CF3 o OCF3, B3 representa de modo muy particularmente preferente hidrïgeno, n representa el nïmero 0 o 1, R1 representa de modo muy particularmente preferente hidrïgeno. R2 representa de modo muy particularmente preferente CHF2, CF2CI, CFCI2, CF2CF3, CF2CHF2, CF2CF2CI,

CH2CF3, CH2CHF2 o ciano. Las definiciones o explicaciones de los restos indicadas anteriormente indicadas en general o en los intervalos de preferencia pueden combinarse entre sï discrecionalmente, es decir tambiïn entre los intervalos y los intervalos de preferencia respectivos. Tienen validez para los productos finales, asï como para los precursores y productos intermedios correspondientes. Son preferentes de acuerdo con la invenciïn compuestos de la fïrmula (I) en los que estï presente una combinaciïn de significados indicados anteriormente como preferentes.

Son particularmente preferentes de acuerdo con la invenciïn compuestos de la fïrmula (I) en los que estï presente una combinaciïn de significados indicados anteriormente como particularmente preferentes. Son muy particularmente preferentes de acuerdo con la invenciïn compuestos de la fïrmula (I) en los que estï

presente una combinaciïn de significados indicados anteriormente como muy particularmente preferentes. Los restos de hidrocarburo saturados o insaturados como alquilo, alcanodiilo o alquenilo pueden ser, tambiïn en compuestos con heteroïtomos, como por ejemplo en alcoxi, siempre que sea posible, en cada caso de cadena lineal

o ramificados.

Los restos dado el caso sustituidos, a menos de que se indique lo contrario, pueden estar sustituidos una o varias veces, pudiendo ser los sustituyentes en sustituciones mïltiples iguales o distintos. En las definiciones de restos indicadas como preferentes halïgeno representa flïor, cloro, bromo y yodo, de modo particularmente preferente flïor, cloro y bromo, y de modo muy particularmente preferente flïor y cloro. En particular se pueden mencionar los siguientes compuestos de la Fïrmula (I-A) :

Tabla 1

A1 B0 B1 R1 n

CF3 Me Me CHF2 0

CF3 Me Me CF2Cl 0

CF3 Me Me CFCl2 0

(continuaciïn)

A1B0B1 R1 n CF3 Me Me CF2CF3 0 CF3 Me Me CF2CHF2 0 CF3 Me Me CF2CF2Cl 0 CF3 Me Me CF2CF3 0 CF3 Me Me CH2CHF2 0 CF3 Me Me CHF2 1 CF3 Me Me CF2Cl 1 CF3 Me Me CFCl2 1 CF3 Me Me CF2CF3 1 CF3 Me Me CF2CHF2 1 CF3 Me Me CF2CF2Cl 1 CF3 Me Me CF2CF3 1 CF3 Me Me CH2CHF2 1

Tabla 2

A1, R2 y n tal como se indican en la Tabla 1 5 B0= H; B2= CN

Tabla 3

A1, R2 y n tal como se indican en la Tabla 1 B0 = H; B2 = Me

Tabla 4

A1, R2 y n tal como se indican en la Tabla 1 B0 = H; B2 = CHF2 Tabla 5 A1, R2 y n tal como se indican en la Tabla 1 B0 = F; B2 = CN

Tabla 6 A1, R2 y n tal como se indican en la Tabla 1 B0 = F; B2 = Me Tabla 7

A1, R2 y n tal como se indican en la Tabla 1 20 B0= F; B2= CHF2

Tabla 8

A1, R2 y n tal como se indican en la Tabla 1 B0 = Cl; B2= CN

Tabla 9

A1, R2 y n tal como se indican en la Tabla 1 B0 = Cl; B2= Me

Tabla 10

A1, R2 y n tal como se indican en la Tabla 1

B0 = Cl; B2= CHF2

Tabla 11 A1, R2 y n tal como se indican en la Tabla 1 B0 = Me; B2 = Cl

Tabla 12

A1, R2 y n tal como se indican en la Tabla 1 15 B0= F; B2= Cl

Tabla 13

A1, R2 y n tal como se indican en la Tabla 1

B0 = H; B2 = Cl

Tabla 14

A1, R2 y n tal como se indican en la Tabla 1 B0 = H; B2 = CF3

Procedimientos de preparaciïn Los compuestos de la fïrmula general (I) pueden prepararse con los procedimientos descritos en la solicitud WO 1999/055668. Desviïndose de estos procedimientos descritos tambiïn pueden prepararse los compuestos de la 25 fïrmula (I-A) segïn el procedimiento (A) o (A’) .

Procedimiento A Procedimiento A’

En los que A1, B0, B1, B2, B3, R1 y R2 tienen los significados indicados anteriormente y A1a representa alquilo, preferentemente alquilo (C1-C6) .

Las anilinas de la fïrmula (VII) se pueden obtener comercialmente o pueden prepararse mediante procedimientos conocidos. Las anilinas (VII) se transforman con nitrito de sodio en presencia de ïcido clorhïdrico en las sales de diazonio correspondientes y a continuaciïn se reducen con cloruro de estaïo dando hidrazinas de la fïrmula (VI) . Las hidrazinas (VI) se transforman en las hidrazidas (V) correspondientes en presencia de ïsteres (VIII) . Las hidrazidas (V) se hacen reaccionar con clorhidrato de formamidina en presencia de una base tal como hidrogenocarbonato de sodio formïndose los triazoles de la fïrmula (IV-A) . Alternativamente, las hidrazinas (VI) pueden transformarse en las amidrazonas de la fïrmula (X) correspondientes en presencia de amidinas de la

fïrmula (XI) o sales de las mismas tales como, por ejemplo, hidrocloruro o sulfato de amidinio. Las amidrazonas de la fïrmula (X) se hacen reaccionar con un ortoformiato tal como, por ejemplo, ortoformiato de metilo u ortoformiato de etilo generando los triazoles de la fïrmula (IV-A) . Los triazoles de la formula (IV-A) tambiïn pueden prepararse mediante reacciïn de acoplamiento catalizada con cobre con los ïcidos borïnicos de la fïrmula (VIII) y triazoles de la fïrmula (IX-A) : solicitud EP1076053B1. La sulfocloraciïn de los triazoles (IV-A) con ïcido clorosulfïnico proporciona los cloruros de sulfonilo (Ill-A) correspondientes. La reducciïn de los cloruros de sulfonilo (Ill-A) en disulfuros (Il-A) es posible usando procedimientos conocidos de la literatura tales como, por ejemplo, hierro en ïcido clorhïdrico, yoduro de hidrïgeno o yoduros. La reacciïn de los disulfuros con electrïfilos de la fïrmula (IX) , en la que AG representa un grupo saliente tal como cloro, bromo, tosilato, mesilato o triflato, proporciona los sulfuros (l-Aa) . Los tioïteres se transforman en los sulfïxidos... [Seguir leyendo]

1. Derivados de sulfuro sustituidos con 3-triazolilfenilo de la fïrmula (I) ,

en la que X representa N,

A1 representa trifluorometilo,

A2 representa hidrïgeno,

B0 representa hidrïgeno, amino, halïgeno, ciano, nitro, alquilo (C1-C4) , halogenoalquilo (C1-C4) , alquil (C1-C4) -tio,

halogenoalquil (C1-C4) -tio, alcoxi (C1-C4) o halogenoalcoxi (C1-C4) ,

B1, B2, B3 independientemente unos de otros representan hidrïgeno, halïgeno, ciano, nitro, alquilo (C1-C4) ,

halogenoalquilo (C1-C4) , alquenilo (C2-C4) , alcoxi (C1-C4) , halogenoalcoxi (C1-C4) ,

n representa el nïmero 0 o 1,

R1 representa hidrïgeno o alquilo (C1-C2) ,

R2 representa CHF2, CF2CI, CFCI2, ciano, halogenoalquilo (C2-C4) , cicloalquilo (C3-C6) o cicloalquenilo (C3-C6) dado 15 el caso sustituido interrumpido por uno o varios heteroïtomos, cicloalquilo (C3-C6) sustituido, pudiendo representar

adicionalmente R2, en caso de que R1 no sea hidrïgeno, CF3.

2. Procedimiento para la preparaciïn de compuestos de la fïrmula (I) segïn la reivindicaciïn 1 caracterizado porque (A) se hacen reaccionar anilinas de la fïrmula (VII)

con nitrito de sodio y, a continuaciïn, se reducen dando hidrazinas de la fïrmula general (B) las hidrazinas de la fïrmula (VI) se transforman en presencia de ïsteres de la fïrmula (VIII)

en la que A1a representa alquilo, en hidrazidas de la fïrmula general (V)

(C) se hacen reaccionar las hidrazidas de la fïrmula (V) con clorhidrato de formamidina en presencia de una base dando triazoles de la fïrmula (IV-A)

(D) los triazoles de la fïrmula (IV-A) se hacen reaccionar mediante sulfocloraciïn dando cloruros de sulfonilo de la 10 fïrmula general (III-A)

(E) los cloruros de sulfonilo de la fïrmula (III-A) se transforman mediante reducciïn en disulfuros de la fïrmula general (II-A)

(F) los disulfuros de la fïrmula (II-A) se hacen reaccionar con electrïfilos de la fïrmula general (IX)

en la que AG representa un grupo saliente tal como cloro, bromo, tosilato, mesilato o triflato, dando sulfuros de la fïrmula general (I-Aa)

(G) los compuestos de la fïrmula (I-Aa) se hacen reaccionar con oxidantes dando sulfïxidos de la fïrmula general (I-Ab)

y (I-Ac) en las que A1, B0, B1, B2, B3, R1, R2 tienen el significado segïn la reivindicaciïn 1.

3. Procedimiento segïn la reivindicaciïn 2, caracterizado porque los compuestos de la fïrmula general (IV-A) , en la que A1, B0, B1, B2 y B3 presentan significados segïn la reivindicaciïn 2, se preparan haciendo reaccionar

ïcidos borïnicos de la fïrmula general (VIII)

en una reacciïn de acoplamiento catalizada con cobre con triazoles de la fïrmula general (IX-A)

dando los compuestos de la fïrmula (IV-A) .

4. Procedimiento segïn la reivindicaciïn 3, caracterizado porque los compuestos de la fïrmula general (IV-A) , en la que A1, B0, B1, B2 y B3 tienen los significados segïn la reivindicaciïn 2 o 3, se preparan haciendo reaccionar

hidrazinas de la fïrmula general (VI)

en presencia de amidinas de la fïrmula (XI) o sus sales dando amidrazonas de la fïrmula (X)

y estas se hacen reaccionar con un ortoformiato dando triazoles de la fïrmula (IV-A) .

5. Composiciïn de principios activos que contiene al menos un derivado de sulfuro sustituido con 3-triazolilfenilo de la fïrmula (I) segïn la reivindicaciïn 1 y al menos otro principio activo insecticida, acaricida o nematicida seleccionado del grupo constituido por

(1) Inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE) , como por ejemplo carbamatos, por ejemplo alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofuran, carbosulfan, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC y xililcarb; u organofosfatos, por ejemplo acefato, azametifos, azinfos (-metilo, -etilo) , cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos,

clormefos, clorpirifos (-metilo) , cumafos, cianofos, demeton-S-metilo, diazinona, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofos, isofenfos, O- (metoxiaminotio-fosforil) salicilato de isopropilo, isoxation, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metilo, paration (-metilo) , fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos (-metilo) , profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos,

piridafention, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon y vamidotion (2) Antagonistas del canal de cloruro controlado por GABA, como por ejemplo Organoclorados, por ejemplo clordano y endosulfan (alfa-) ; o fiproles (fenilpirazoles) , por ejemplo etiprol, fipronilo, pirafluprol y piriprol.

(3) Moduladores del canal de sodio / bloqueadores del canal de sodio dependientes de la tensiïn, tales como, por ejemplo,

piretroides, por ejemplo acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans) , bifentrina, bioaletrina, bioaletrin-Sciclopentenilo, bioresmetrina, cicloprotrina, (beta-) ciflutrina, (gamma-, lambda-) cihalotrina, (alfa-, beta-, theta-, zeta-) cipermetrina, cifenotrina [isïmeros (1R) -trans], deltametrina, dimeflutrina, empentrina [isïmeros (EZ) - (1R) ], 30 esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, (tau-) fluvalinato, halfenprox,

imiprotrina, metoflutrina, permetrina, fenotrina [isïmero (1R) -trans], praletrina, proflutrina, piretrina (piretrum) , resmetrina, RU 15525, silafluofeno, teflutrina, tetrametrina [isïmeros (1R) ], tralometrina, transflutrina y ZXI 8901; o DDT; o metoxicloro.

(4) Agonistas del receptor de acetilcolina nicotinïrgicos, por ejemplo

neonicotinoides, por ejemplo acetamiprid, clotianidina, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid, tiametoxam; o nicotina.

(5) Moduladores (agonistas) alostïricos del receptor de acetilcolina, tales como, por ejemplo, espinosinas, por ejemplo espinetoram y espinosad.

(6) Activadores del canal de cloruro, tales como, por ejemplo, avermectinas/milbemicinas, por ejemplo abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina y milbemectina.

(7) Anïlogos de hormonas juveniles, por ejemplo hidropreno, cinopreno, metopreno; o fenoxicarb; piriproxifeno.

(8) Principios activos con mecanismos de acciïn desconocidos o no especïficos, tales como, por ejemplo fumigantes, por ejemplo bromuro de metilo y otros halogenuros de alquilo; o cloropicrina; fluoruro de sulfurilo; borax; antimoniltartrato de potasio.

(9) Inhibidores selectivos de la nutriciïn, por ejemplo pimetrozina; o flonicamid.

(10) Inhibidores del crecimiento de ïcaros, por ejemplo clofentezina, diflovidazina, hexitiazox, etoxazol.

(11) Disruptores microbianos de la membrana intestinal de insectos, tales como, por ejemplo, Bacillus thuringiensis subespecie israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subespecie aizawai, Bacillus thuringiensis subespecie kurstaki, Bacillus thuringiensis subespecie tenebrionis y proteïnas de plantas BT, por ejemplo Cr y 1Ab, Cr y 1Ac, Cr y 1Fa, Cr y 2Ab, mCr y 3A, Cr y 3Ab, Cr y 3Bb, Cr y 34/35Ab1.

(12) Inhibidores de la fosforilaciïn oxidativa, disruptores de ATP, tales como, por ejemplo, diafentiuron; o compuestos de organoestaïo, por ejemplo azociclotina, cihexatina, ïxido de fenbutatina; o propargita; tetradifon.

(13) Desacopladores de la fosforilaciïn oxidativa mediante interrupciïn del gradiente del protïn H, tales como, por ejemplo, clorfenapir y DNOC.

(14) Antagonistas del receptor de acetilcolina nicotinïrgicos, como por ejemplo bensultap, cartap (-clorhidrato) , tiocilam y tiosultap (-sodio) .

(15) Inhibidores de la biosïntesis de quitina, tipo 0, tales como, por ejemplo, benzoilureas, por ejemplo bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron y triflumuron.

(16) Inhibidores de la biosïntesis de quitina, tipo 1, tales como, por ejemplo, buprofezina.

(17) Principios activos que entorpecen la muda, tales como, por ejemplo, ciromazina.

(18) Agonistas / disruptores de ecdisona, tales como, por ejemplo, diacilhidrazinas, por ejemplo cromafenocida, halofenocida, metoxifenocida y tebufenocida.

(19) Agonistas octopaminïrgicos, tales como, por ejemplo, amitraz.

(20) Inhibidores del transporte de electrones del complejo III, tales como, por ejemplo, hidrametilnona, acequinocilo, fluacripirim.

(21) Inhibidores del transporte de electrones del complejo I, como por ejemplo del grupo de METI-acaricidas, por ejemplo fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad; o

rotenona (derris) .

(22) Bloqueadores del canal de sodio dependientes de la tensiïn, por ejemplo indoxacarb, metaflumizona.

(23) Inbidores de la acetil-CoA-carboxilasa, tales como, por ejemplo, derivados de ïcido tetrïnico, por ejemplo espirodiclofeno y espiromesifeno; o derivados de ïcido tetrïmico, por ejemplo espirotetramato.

(24) Inhibidores del transporte de electrones del complejo IV, tales como, por ejemplo, fosfinas, por ejemplo fosfuro de aluminio, fosfuro de calcio, fosfina, fosfuro de cinc; o cianuro.

(25) Inhibidores del transporte de electrones del complejo II, tales como, por ejemplo, cienopirafeno.

(28) Efectores del receptor de rianodina, como por ejemplo diamidas, por ejemplo flubendiamida, clorantraniliprol (rinaxipir) , ciantraniliprol (ciazipir) y 3-bromo-N-{2-bromo-4-cloro-6-[ (1-ciclopropiletil) carbamoil]fenil}-1- (3cloropiridin-2-il) -1H-pirazol-5-carboxamida o 2-[3, 5-dibromo-2- ({[3-bromo-1- (3-cloropiridin-2-il) -1H-pirazol-5il]carbonil}amino) benzoil-1‚2-dimetilhidrazincarboxilato de metilo.

Otros principios activos con mecanismo de acciïn desconocido, tales como, por ejemplo, azadiractina, amidoflumet, benzoximato, bifenazato, cinometionato, criolita, ciflumetofeno, dicofol, fluensulfona (5-cloro-2[3, 4, 4-trifluorobut-3-en-1-il) sulfonil]-1, 3-tiazol) , flufenerim, piridalilo y pirifluquinazon, ademïs preparados a base de Bacillus firmus (I-1582, BioNeem, Votivo) , asï como los compuestos activos siguientes:

4. {[ (6-bromopirid-3-il) metil] (2-fluoroetil) amino}furan-2 (5H) -ona, 4-{[ (6-fluoropirid-3-il) metil] (2, 2-difluoroetil) amino}furan-2 (5H) -ona, 4-{[ (2-cloro-1‚3-tiazol-5-il) metil] (2-fluoroetil) amino}furan-2 (5H) -ona, 4-{[ (6-cloropirid-3-il) metil] (2fluoroetil) amino}furan-2 (5H) -ona, 4-{[ (6-cloropirid-3-il) metil] (2, 2-difluoroetil) amino}-furan-2 (5H) -ona, 4-{[ (6-cloro-5fluoropirid-3-iI) metil] (metil) amino}-furan-2 (5H) -ona, 4-{[ (5, 6-dicloropirid-3-il) metil] (2-fluoretil) amino}-furan-2 (5H) ona, 4-{[ (6-cloro-5-fluoropirid-3-il) metil] (ciclopropil) amino}-furan-2 (5H) -ona, 4-{[ (6-cloropirid-3il) metil] (ciclopropil) amino}furan-2 (5H) -ona, 4-{[ (6-cloropirid-3-il) metil] (metil) amino}furan-2 (5H) -ona, [ (6-cloropiridin3-il) metil] (metil) oxido-λ4-sulfanilidencianamida, [1- (6-cloropiridin-3-il) etil] (metil) oxido-λ4-sulfanilidencianamida y sus diastereïmeros (A) y (B)

,

[ (6-trifluorometilpiridin-3-il) metil] (metil) oxido-λ4-sulfanilidencianamida, sulfoxaflor, 11- (4-cloro-2, 6-dimetilfenil) -12hidroxi-1, 4-dioxa-9-azadiespiro[4.2.4.2]tetradec-11-en-10-ona, 3- (4'-fluoro-2, 4-dimetilbifenil-3-il) -4-hidroxi-8-oxa-1azaespiro[4.5]dec-3-en-2-ona,

1. {2-fluoro-4-metil-5-[ (2, 2, 2-trifluoretil) sulfinil]fenil}-3- (trifluorometil) -1H-1, 2, 4-triazol-5-amina, metilciclopropanocarboxilato de [ (3S, 4aR, 12R, 12aS, 12bS) -3-[ (ciclopropilcarbonil) oxi]-6, 12-dihidroxi-4, 12b-dimetil-11-oxo-9- (piridin-3-il) -1‚3, 4, 4a, 5, 6, 6a, 12, 12a, 12b-decahidro-2H, 11H-benzo[f]pirano[4, 3-b]cromen-4-iIo],

2. ciano-3- (difluorometoxi) -N, N-dimetilbencenosulfonamida, 2-ciano-3- (difluorometoxi) -Nmetilbencenosulfonamida, 2-ciano-3- (difluorometoxi) -N-etilbencenosulfonamida, 1, 1-diïxido de 4- (difluorometoxi) N-etil-N-metil-1‚2-benzotiazol-3-amina y

N-[1- (2, 3-dimetilfenil) -2- (3, 5-dimetilfenil) etil]-4, 5-dihidro-1‚3-tiazol-2-amina,

y/o al menos otro principio activo fungicida seleccionado del grupo constituido por

(1) Inhibidores de la biosïntesis de ergosterol, tales como, por ejemplo, aldimorf, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, dodemorf, acetato de dodemorf, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fenbuconazol, fenhexamida, fenpropidina, fenpropimorf, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flutriafol, furconazol, cis-furconazol, hexaconazol, imazalilo, sulfato de imazalilo, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, naftifina, nuarimol, oxpoconazol, paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, piperalina, procloraz, propiconazol, protioconazol, piributicarb, pirifenox, quinconazol, simeconazol, espiroxamina, tebuconazol, terbinafina, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, tridemorf, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, uniconazol-p, viniconazol, voriconazol, 1- (4-clorofenil) -2- (1H-1, 2, 4-triazol-1il) cicloheptanol, 1- (2, 2-dimetil-2, 3-dihidro-1H-inden-1-il) -1H-imidazol-5-carboxilato de metilo, N'-{5- (difluorometil) 2-metil-4-[3- (trimetilsilil) propoxi]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, N-etil-N-metil-N’-{2-metil-5- (trifluorometil) -4-[3

(trimetilsilil) propoxi]fenil}imidoformamida y O-[1- (4-metoxifenoxi) -3, 3-dimetilbutan-2-il]-1H-imidazol-1-carbotioato.

(2) Inhibidores de la respiraciïn (inhibidores de las cadenas respiratorias) , tales como, por ejemplo, bixafeno, boscalid, carboxina, diflumetorim, fenfuram, fluopiram, flutolanilo, fluxapiroxad, furametpir, furmeciclox, isopirazam mezcla del racemato de epïmeros sin 1RS, 4SR, 9RS y del racemato de epïmeros anti 1RS, 4SR, 9SR, isopirazam (racemato de epïmero anti) , isopirazam (enantiïmero de epïmero anti 1R, 4S, 9S) , isopirazam (enantiïmero de epïmero anti 1S, 4R, 9R) , isopirazam (racemato de epïmero sin 1RS, 4SR, 9RS) , isopirazam (enantiïmero de epïmero sin 1R, 4S, 9R) , isopirazam (enantiïmero de efïmero sin 1S, 4R, 9S) , mepronilo, oxicarboxina, penflufeno, pentiopirad, sedaxano, tifluzamida, 1-metil-N-[2- (1, 1, 2, 2-tetrafluoroetoxi) fenil]-3- (trifluorometil) -1H-pirazol-4carboxamida, 3- (difluorometil) -1-metil-N-[2- (1, 1, 2, 2-tetrafluoroetoxi) fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida, 3 (difluorometil) -N-[4-fluoro-2- (1, 1, 2, 3, 3, 3-hexafluoropropoxi) fenil]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida y N-[1- (2, 4diclorofenil) -1-metoxipropan-2-il]-3- (difluorometil) -1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida.

(3) Inhibidores de la respiraciïn (inhibidores de las cadenas respiratorias) en el complejo III de la cadena respiratoria, tales como, por ejemplo, ametoctradina, amisulbrom, azoxistrobina, ciazofamida, dimoxistrobina, enestroburina, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, piribencarb, trifloxistrobina, (2E) -2- (2-{[6- (3-cloro2-metilfenoxi) -5-fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil) -2- (metoxiimino) -N-metiletanamida, (2E) -2- (metoxiimino) -N-metil-2- (2{[ ({ (1E) 1-[3- (trifluorometil) fenil]etiliden}amino) oxi]metil}fenil) etanamida, (2E) -2- (metoxiimino) -N-metil-2-{2-[ (E) - ({1[3- (trifluorometil) fenil]etoxi}imino) metil]fenil}etanamida, (2E) -2-{2-[ ({[ (1E) 1- (3-{[ (E) -1-fluoro-2feniletenil]oxi}fenil) etiliden]amino}oxi) metil]fenil}-2- (metoxiimino) -N-metiletanamida, (2E) -2-{2-[ ({[ (2E, 3E) -4- (2, 6diclorofenil) but-3-en-2-iliden]amino}oxi) metil]fenil}-2- (metoxiimino) -N-metiletanamida, 2-cloro-N- (1, 1, 3-trimetil-2, 3dihidro-1H-inden-4-il) piridin-3-carboxamida, 5-metoxi-2-metil-4- (2-{[ ({ (1E) -1-[3 (trifluorometil) fenil]etiliden}amino) oxi]metil}fenil) -2, 4-dihidro-3H-1, 2, 4-triazol-3-ona, (2E) -2-{2-[ ({ciclopropil[ (4metoxifenil) imino]metil}sulfanil) -metil]fenil}-3-metoxiprop-2-enoato de metilo, N- (3-etil-3, 5, 5-trimetilciclohexil) -3 (formilamino) -2-hidroxibenzamida, 2-{2-[ (2, 5-dimetilfenoxi) metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida y (2R) -2-{2-[ (2, 5dimetilfenoxi) metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida.

(4) Inhibidores de la mitosis y la divisiïn celular, tales como, por ejemplo, benomilo, carbendazim, clorfenazol, dietofencarb, etaboxam, fluopicolida, fuberidazol, pencicuron, tiabendazol, tiofanato-metilo, tiofanato, zoxamida, 5-cloro-7- (4-metilpiperidin-1-il) -6- (2, 4, 6-trifluorofenil) [1, 2, 4]triazolo[1, 5-a]pirimidina y 3-cloro-5- (6-cloropiridin-3-il) 6-metil-4- (2, 4, 6-trifluorofenil) piridazina.

(5) Compuestos con actividad en mïltiples sitios, tales como, por ejemplo, mezcla Burdeos, captafol, captan, clorotalinilo, preparaciones de cobre tales como hidrïxido de cobre, naftenato de cobre, ïxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, diclofluanida, ditianona, dodina, base libre de dodina, ferbam, fluorofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram cinc, oxina de cobre, propamidina, propineb, azufre y preparaciones de azufre como, por ejemplo, polisulfuro de calcio, tiram, tolilfluanida, zineb y ziram.

(6) Inductores de resistencia, tales como, por ejemplo acibenzolar-S-metilo, isotianilo, probenazol y tiadinilo.

(7) Inhibidores de la biosïntesis de aminoïcidos y proteïnas, tales como, por ejemplo, andoprim, blasticidina-S, ciprodinilo, kasugamicina, hidrato del clorhidrato de kasugamicina, mepanipirim, pirimetanilo.

(8) Inhibidores de la producciïn de ATP, tales como, por ejemplo, acetato de fentina, cloruro de fentina, hidrïxido de fentina y siltiofam.

(9) Inhibidores de la sïntesis de la pared celular, tales como, por ejemplo, bentiavalicarb, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, mandipropamida, polioxinas, polioxorim, validamicina A y valifenalato.

(10) Inhibidores de la sïntesis de lïpidos y membranas, tales como, por ejemplo, bifenilo, cloroneb, dicloran, edifenfos, etridiazol, yodocarb, iprobenfos, isoprotiolan, propamocarb, clorhidrato de propamocarb, protiocarb, pirazofos, quintozeno, tecnazeno y tolclofos-metilo.

(11) Inhibidores de la biosïntesis de melanina, como por ejemplo carpropamida, diclocimet, fenoxanilo, ftalida, piroquilon y triciclazol

(12) Inhibidores de la sïntesis de ïcido nucleico, tales como, por ejemplo, benalaxilo, benalaxilo-M (kiralaxilo) , bupirimato, clozilacon, dimetirimol, etirimol, furalaxilo, himexazol, metalaxilo, metalaxilo-M (metonoxam) , ofurace, oxadixilo y ïcido oxolïnico

(13) Inhibidores de la transducciïn de seïal, tales como, por ejemplo, clozolinato, fenpiclonilo, fludioxonilo, iprodiona, procimidon, quinoxifeno y vinclozolina.

(14) Desacopladores, tales como, por ejemplo, binapacrilo, dinocap, ferimzona, fluazinam y meptildinocap.

(15) Otros compuestos, tales como, por ejemplo, bentiazol, betoxazina, capsimicina, carvon, quinometionato,

clazafenona, cufraneb, ciflufenamida, cimoxanilo, ciprosulfamida, dazomet, debacarb, diclorofeno, diclomezina, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, ecomat, fenpirazamina, flumetover, fluoromida, flusulfamida, flutianilo, fosetil-aluminio, fosetil-calcio, fosetil-sodio, hexaclorobenceno, irumamicina, metasulfocarb, metilisotiocianato, metrafenona, mildiomicina, natamicina, dimetilditiocarbamato de nïquel, nitrotal-isopropilo, octilinona, oxamocarb, oxifentiïna, pentaclorofenol y sus sales, fenotrina, ïcido fosfïrico y sus sales, fosetilato de propamocarb, propanosin-sodio, proquinazida, pirimorf, pirrolnitrina, tebufloquina, tecloftalam, tolnifanida, triazïxido, triclamida, zarilamida, 1- (4-{4-[ (5R) -5- (2, 6-difluorofenil) -4, 5-dihidro-1‚2-oxazol-3-il]-1‚3-tiazol-2il}piperidin-1-il) -2-[5-metil-3- (trifluorometil) -1H-pirazol-1-il]etanona, 1- (4-{4-[ (5S) -5- (2, 6-difluorofenil) -4, 5-dihidro1‚2-oxazol-3-il]-1‚3-tiazol-2-il}-piperidin-1-il) -2-[5-metil-3- (trifluorometil) -1H-pirazol-1-il]etanona, 1- (4-{4-[5- (2, 6difluorofenil) -4, 5-dihidro-1‚2-oxazol-3-il]-1‚3-tiazol-2-il}piperidin-1-il) -2-[5-metil-3- (trifluorometil) -1H-pirazol-1il]etanona, 1H-imidazol-1-carboxilato de 1- (4-metoxifenoxi) -3, 3-dimetilbutan-2-ilo, 2, 3, 5, 6-tetracloro-4 (metilsulfonil) piridina, 2, 3-dibutil-6-clorotieno[2, 3-d]pirimidin-4 (3H) -ona, 2-[5-metil-3- (trifluorometil) -1H-pirazol-1-il]1- (4-{4-[ (5R) -5-fenil-4, 5-dihidro-1‚2-oxazol-3-il]-1‚3-tiazol-2-il}piperidin-1-il) etanona, 2-[5-metil-3- (trifluorometil) -1Hpirazol-1-il]-1- (4-{4-[ (5S) -5-fenil-4, 5-dihidro-1‚2-oxazol-3-il]-1‚3-tiazol-2-il}-piperidin-1-il) -etanona, 2-[5-metil-3 (trifluorometil) -1H-pirazol-1-il]-1-{4-[4- (5-fenil-4, 5-dihidro-1, 2-oxazol-3-iI) -1‚3-tiazol-2-il]piperidin-1-il}etanona, 2butoxi-6-yodo-3-propil-4H-cromen-4-ona, 2-cloro-5-[2-cloro-1- (2, 6-difluoro-4-metoxifenil) -4-metil-1H-imidazol-5il]piridina, 2-fenilfenol y sus sales, 3, 4, 5-tricloropiridin-2, 6-dicarbonitrilo, 3-[5- (4-clorofenil) -2, 3-dimetil-1‚2ºxazolidin-3-il]piridina, 3-cloro-5- (4-clorofenil) -4- (2, 6-difluorofenil) -6-metilpiridazina, 4- (4-clorofenil) -5- (2, 6difluorofenil) -3, 6-dimetilpiridazina, 5-amino-1, 3, 4-tiadiazol-2-tiol, 5-cloro-N'-fenil-N'- (prop-2-in-1-il) tiofen-2sulfonohidrazida, 5-metil-6-octil-[1‚2, 4]triazolo[1‚5-a]pirimidin-7-amina, (2Z) -3-amino-2-ciano-3-fenilprop-2-enoato de etilo, N- (4-clorobencil) -3-[3-metoxi-4- (prop-2-in-1-iloxi) fenil]propanamida, N-[ (4-clorofenil) (ciano) metil]-3-[3metoxi-4- (prop-2-in-1-iloxi) fenilpropanamida, N-[ (5-bromo-3-cloropiridin-2-il) metil]-2, 4-dicloropiridin-3carboxamida, N-[1- (5-bromo-3-cloropiridin-2-il) etil}-2, 4-dicloropiridin-3-carboxamida, N-[1- (5-bromo-3-cloropiridin2-il) etil]-2-fluoro-4-yodopiridin-3-carboxamida, N-{ (E) -[ (ciclopropilmetoxi) imino]-[6- (difluorometoxi) -2, 3difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, N-{ (Z) -[ (ciclopropilmetoxi) imino][6- (difluorometoxi) -2, 3-difluorofenil}metil}-2fenilacetamida, N-metil-2- (1-{[5-metil-3- (trifluorometil) -1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il) -N- (1‚2, 3, 4tetrahidronaftalen-1-il) -1‚3-tiazol-4-carboxamida, N-metil-2- (1-{[5-metil-3- (trifluormetil) -1H-pirazol-1il]acetil}piperidin-4-il) -N-[ (1R) -1, 2, 3, 4-tetrahidronaftalen-1-il]-1‚3-tiazol-4-carboxamida, N-metil-2- (1-{[5-metil-3 (trifluorometil) -1H-pirazol-1-il]acetil} piperidin-4-iI) -N-[ (1S) -1‚2, 3, 4-tetrahidronaftalen-1-il]-1‚3-tiazol-4-carboxamida, {6-[ ({