Proceso para producir compuestos de alfa-hidroxicetona.

Un proceso para producir un compuesto de α-hidroxicetona que comprende someter un compuesto de aldehído auna reacción de acoplamiento en presencia de un compuesto de alcoxiimidazolidina representado por la fórmula (1):

**Fórmula**

donde R1 y R2 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo sustituido o no sustituido,un grupo alquilo cíclico o un grupo arilo sustituido o no sustituido, o R1 y R2 pueden combinarse entre sí para formarun anillo junto con los átomos de carbono a los que están fijados R1 y R2, R3 y R4 representan un grupo 2,6-diisopropilfenilo y R5 es un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo o un grupo butilo.

Proceso para producir compuestos de alfa-hidroxicetona Campo técnico La presente invención se refiere a un proceso para producir un compuesto de !-hidroxicetona.

Técnica anterior

La Solicitud Publicada de Patente de Estados Unidos Nº 2008/0051608 divulga, como un proceso para producir un compuesto de !-hidroxicetona mediante una reacción de acoplamiento de un compuesto de aldehído, un proceso que usa imidazolinio-2-carboxilato 1, 3-disustituido obtenido haciendo reaccionar una sal de imidazolinio y dióxido de carbono en presencia de una base como catalizador.

El compuesto 1, 3-dimesitil imidazolinio-2-metanolato se describe en (Sihony, S; Culkin, D. et al, Journal of the American Chemical Society, 127 (25) , 1 de enero de 2005, pág. 9079-9084) .

Divulgación de la invención La presente invención proporciona:

<1> Un proceso para producir un compuesto de !-hidroxicetona que comprende someter un compuesto de aldehído a una reacción de acoplamiento en presencia de un compuesto de alcoxiimidazolidina representado por 25 la fórmula (1) :

donde R1 yR2 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo sustituido o no sustituido, un grupo alquilo cíclico o un grupo arilo sustituido o no sustituido, o R1 y R2 pueden combinarse entre sí para formar un anillo junto con los átomos de carbono a los que están fijados R1 yR2, R3 yR4 representan un grupo 2, 6-diisopropilfenilo y R5 es un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo o un grupo butilo;

<2> El proceso de acuerdo con el apartado <1> anterior, donde la reacción de acoplamiento del compuesto de aldehído es una reacción de homo-acoplamiento de un compuesto de aldehído representado por la fórmula (2) :

donde R6 representa un átomo de hidrógeno, o un grupo alquilo sustituido o no sustituido:

<3> El proceso de acuerdo con el apartado <1> anterior, donde la reacción de acoplamiento del compuesto de aldehído es una reacción de acoplamiento cruzado de un compuesto de aldehído representado por la fórmula (2) :

donde R6 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo sustituido o no sustituido, o un grupo alquilo cíclico 40 y un compuesto de aldehído representado por la fórmula (4) :

donde R7 es diferente de R6, y representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo sustituido o no sustituido, un grupo alquilo cíclico, un grupo arilo sustituido o no sustituido o un grupo heteroarilo sustituido o no sustituido;

<4> El proceso de acuerdo con el apartado <3> anterior, donde el compuesto de aldehído representado por la fórmula (2) es 3-metiltiopropanal, el compuesto de aldehído representado por la fórmula (4) es formaldehído y el compuesto de !-hidroxicetona es 4- (metiltio) -2-oxo-1-butanol; y

<5> 2-metoxi-1, 3-bis[ (2, 6-diisopropil) fenil]-imidazolidina.

Mejor modo para realizar la invención La presente invención se refiere a un proceso para producir un compuesto de !-hidroxicetona caracterizado por que una reacción de acoplamiento de un compuesto de aldehído se realiza en presencia de un compuesto de alcoxiimidazolidina representado por la fórmula (1) :

(abreviado en lo sucesivo en este documento imidazolidina (1) ) .

En la fórmula (1) , R1 yR2 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo sustituido o no sustituido, un grupo alquilo cíclico o un grupo arilo sustituido o no sustituido.

Los ejemplos del grupo alquilo no sustituido incluyen un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, tal como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo isopropilo, un grupo butilo, un grupo isobutilo, un grupo sec-butilo, un grupo terc-butilo, un grupo pentilo y un grupo decilo. Los ejemplos de un grupo alquilo cíclico que tiene de 1 a 10 átomos de carbono incluyen un grupo ciclopropilo, un grupo 2, 2-dimetilciclopropilo, un grupo ciclopentilo, un grupo ciclohexilo y un grupo mentilo.

Los ejemplos del sustituyente del grupo alquilo incluyen un grupo arilo que tiene de 6 a 10 átomos de carbono opcionalmente sustituidos con al menos un grupo alcoxi que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, tal como un grupo fenilo, un grupo naftilo, un grupo 4-metilfenilo y un grupo 4-metoxifenilo; un grupo alcoxi que tiene de 1 a 10 átomos de carbono opcionalmente sustituido con al menos un átomo de flúor, tal como un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo propoxi, un grupo isopropoxi, un grupo butoxi, un grupo isobutoxi, un grupo sec-butoxi, un grupo terc-butoxi y un grupo trifluorometoxi; un grupo alcoxi que tiene de 1 a 10 átomos de carbono sustituido con un grupo arilo que tiene de 6 a 10 átomos de carbono, tal como un grupo benciloxi y un grupo 4-metilbenciloxi; un grupo alcoxi que tiene de 1 a 10 átomos de carbono sustituido con un grupo alcoxiarilo que tiene de 7 a 20 átomos de carbono, tal como un grupo 4-metoxibenciloxi; un grupo alcoxi que tiene de 1 a 10 átomos de carbono sustituido con un grupo ariloxiarilo que tiene de 12 a 20 átomos de carbono, tal como un grupo 3-fenoxibenciloxi; un grupo ariloxi que tiene de 6 a 10 átomos de carbono opcionalmente sustituido con al menos un grupo alcoxi que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, tal como un grupo fenoxi, un grupo 2-metilfenoxi, un grupo 4-metilfenoxi y un grupo 4-metoxifenoxi; un grupo ariloxi que tiene de 6 a 10 átomos de carbono sustituido con un grupo ariloxi que tiene de 6 a 10 átomos de carbono, tal como un grupo 3-fenoxifenoxi; un grupo acilo que tiene de 2 a 10 átomos de carbono opcionalmente sustituido con al menos un grupo alcoxi que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, tal como un grupo acetilo, un grupo propionilo, un grupo bencilcarbonilo, un grupo 4-metilbencilcarbonilo, un grupo 4-metoxibencilcarbonilo, un grupo benzoílo, un grupo 2-metilbenzoílo, un grupo 4-metilbenzoílo y un grupo 4-metoxibenzoílo; un grupo carboxi y un átomo de flúor.

Los ejemplos del grupo alquilo sustituido incluyen un grupo fluorometilo, un grupo trifluorometilo, un grupo metoximetilo, un grupo etoximetilo, un grupo metoxietilo, un grupo bencilo, un grupo 4-fluorobencilo, un grupo 4metilobencilo, un grupo fenoximetilo, un grupo 2-oxopropilo, un grupo 2-oxobutilo, un grupo fenacilo y un grupo 2carboxietilo.

Los ejemplos del grupo arilo no sustituido incluyen un grupo arilo que tiene de 6 a 10 átomos de carbono tal como un grupo fenilo y un grupo naftilo.

Los ejemplos del sustituyente del grupo arilo incluyen un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono opcionalmente sustituido con al menos un grupo alcoxi que tiene de 1 a 10 átomos de carbono o un átomo de flúor tal como un grupo fluorometilo, un grupo trifluorometilo, un grupo metoximetilo, un grupo etoximetilo y un grupo metoxietilo; un grupo alcoxi que tiene de 1 a 10 átomos de carbono sustituido con al menos un grupo alcoxi que tiene de 1 a 10 átomos de carbono o un átomo de flúor, tal como un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo propoxi, un grupo isopropoxi, un grupo butoxi, un grupo isobutoxi, un grupo sec-butoxi, un grupo terc-butoxi, un grupo pentiloxi, un grupo ciclopentiloxi, un grupo fluorometoxi, un grupo trifluorometoxi, un grupo metoximetoxi, un grupo etoximetoxi y un grupo metoxietoxi; y un átomo de halógeno tal como un átomo de flúor y un átomo de cloro.

Los ejemplos del grupo arilo sustituido incluyen un grupo 4-clorofenilo y un grupo 4-metoxifenilo. Otros ejemplos incluyen un grupo 2-metilfenilo y un grupo 4-metilfenilo. R1 yR2 pueden combinarse entre sí para formar un anillo junto con los átomos de carbono a los que están fijados R1 yR2, y los ejemplos del anillo incluyen un anillo de ciclopentano y un anillo de ciclohexano.

En la fórmula (1) , R3 yR4 representan independientemente un grupo 2, 6-diisopropilfenilo.

El grupo alquilo representado por R5 es un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo o un grupo butilo. R5 es preferentemente un grupo metilo en vista de la estabilidad de la imidazolidina (1) .

Los ejemplos de la imidazolidina (1) incluyen 2-metoxi-1, 3-bis[ (2, 6-diisopropil) fenil]imidazolidina, 2-etoxi-1, 3-bis[ (2, 6-diisopropil) fenil]imidazolidina, 2-propoxi-1, 3-bis[ (2, 6-diisopropil) fenil]imidazolidina, 2-butoxi-1, 3-bis[ (2, 6-diisopropil) fenil]imidazolidina,

2-isopropoxi-1, 3-bis[ (2, 6-diisopropil) fenil]imidazolidina, 2-metoxi-4, 5-dimetil-1, 3-bis[ (2, 6-diisopropil) fenil]imidazolidina, 2-etoxi-4, 5-dimetil-1, 3-bis[ (2, 6-diisopropil) fenil]imidazolidina, 2-metoxi-4, 5-dicloro-1, 3-bis[ (2, 6-diisopropil) fenil]imidazolidina, 2-metoxi-4, 5-difluoro-1, 3-bis[ (2, 6-diisopropil) fenil]imidazolidina,

2-metoxi-1-ciclohexil-3-[ (2, 6-diisopropil) fenil]imidazolidina, y 2-etoxi-1-terc-butil-3-[... [Seguir leyendo]

1. Un proceso para producir un compuesto de !-hidroxicetona que comprende someter un compuesto de aldehído a una reacción de acoplamiento en presencia de un compuesto de alcoxiimidazolidina representado por la fórmula (1) :

donde R1 y R2 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo sustituido o no sustituido, un grupo alquilo cíclico o un grupo arilo sustituido o no sustituido, o R1 y R2 pueden combinarse entre sí para formar un anillo junto con los átomos de carbono a los que están fijados R1 y R2, R3 y R4 representan un grupo 2, 6diisopropilfenilo y R5 es un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo o un grupo butilo.

2. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, donde la reacción de acoplamiento del compuesto de aldehído es una reacción de homoacoplamiento de un compuesto de aldehído representado por la fórmula (2) :

donde R6 representa un átomo de hidrógeno, o un grupo alquilo sustituido o no sustituido.

3. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, donde la reacción de acoplamiento del compuesto de aldehído es una reacción de acoplamiento cruzado de un compuesto de aldehído representado por la fórmula (2) :

donde R6 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo sustituido o no sustituido o un grupo alquilo cíclico, y un compuesto de aldehído representado por la fórmula (4) :

donde R7 es diferente de R6, y representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo sustituido o no sustituido, un grupo alquilo cíclico, un grupo arilo sustituido o no sustituido o un grupo heteroarilo sustituido o no sustituido.

4. El proceso de acuerdo con la reivindicación 3, donde el compuesto de aldehído representado por la fórmula (2) es 3-metiltiopropanal, el compuesto de aldehído representado por la fórmula (4) es formaldehído y el compuesto de !30 hidroxicetona es 4- (metiltio) -2-oxo-1-butanol.

5. 2-metoxi-1, 3-bis