Ferrocenodifosfinas.

Compuestos de la fórmula I en la forma de diastereómeros enantioméricamente puros o una mezcla dediastereómeros,

**Fórmula**

donde

R2 es un radical seleccionado del grupo que consiste en: alquilo C1-C12 lineal o ramificado; cicloalquilo C5-C12 ocicloalquil (C5-C12)-CH2- no sustituido o sustituido con alquil C1-C6- o alcoxi C1-C6-; arilo C6-C14; heteroarilo C4-C12;aralquilo C7-C14; heteroaralquilo C4-C12 o halógeno- (flúor-, cloro- o bromo-), alquil C1-C6-, trifluorometil-, alcoxi C1-C6-, trifluorometoxi-, (C6H5)3Si-, (alquil C1-C12)3Si- o arilo C6-C14 sustituido con sec-amino, heteroarilo C4-C12,aralquilo C7-C14 o heteroaralquilo C4-C12, donde heteroarilo y heteroaralquilo contienen heteroátomos seleccionadosdel grupo que consiste en O, S y -N=;

Cp es ciclopentadienilo no sustituido o alquil (C1-C4)-sustituido.

Ferrocenodifosfinas La presente invención se refiere a ferroceno-1, 1'-difosfinas que contienen un grupo fosfino secundario, sustituido con ferroceno en la posición 1 y un grupo fosfino secundario en la posición 1'; un procedimiento para prepararlos; complejos de metales de transición con estas ferrocenodifosfinas como ligandos y el uso de los complejos de metal como catalizadores homogéneos en síntesis estereoselectiva de compuestos orgánicos.

Se ha encontrado que los ligandos quirales son coadyuvantes extraordinariamente importantes para los catalizadores en catálisis estereoselectiva homogénea. Los complejos de metal por medio de los cuales no sólo se puede conseguir una actividad catalítica suficiente sino también una alta estereoselectividad son de uso práctico. Sin estas dos propiedades, no se puede conseguir extrapolación a procedimientos industriales por razones económicas.

Con frecuencia se encuentra que la actividad de dichos catalizadores es específica para sustratos particulares. Para llevar a cabo optimizaciones para sustratos particulares, es necesario por lo tanto tener un número suficiente de ligandos quirales disponibles. Hay por lo tanto una necesidad continua de más ligandos quirales eficientes que sean simples de preparar y proporcionen buenos resultados en reacciones catalíticas estereoselectivas. Los ligandos cuyas propiedades se pueden igualar para cometidos catalíticos particulares y se pueden optimizar son de interés particular. Los ligandos que se pueden construir de una manera modular son útiles en particular en la presente memoria.

El ferroceno es una cadena principal muy útil para la preparación de ligandos y se ha usado con éxito para proporcionar diferentes sustituciones con radicales fosfino secundarios. Además, han llegado a conocerse ligandos difosfina que tienen una cadena principal de ferroceno y contienen un átomo de P estereogénico; véase, por ejemplo, C. Gambs et al., Helvetica Chimica Acta Volumen 84 (2.001) , páginas 3.105 a 3.126 o la patente internacional WO 2005/068477. Sin embargo, dichas difosfinas no han logrado ninguna importancia práctica puesto que la preparación de diastereómeros puros es complicada y los diastereómeros tienden con frecuencia a experimentar epimerización no deseable.

Se ha encontrado ahora sorprendentemente que se obtienen ferroceno-1, 1'-difosfinas más estables con un átomo de P estereogénico cuando un átomo de P contiene un radical ferrocenilo que se sustituye en la posición orto relativa al enlace entre el anillo de ciclopentadienilo (anillo cp ) y el átomo de P, en particular por sustituyentes que contienen al menos un átomo de carbono estereogénico. Además, se ha encontrado sorprendentemente que estas difosfinas muy modulares se pueden preparar de una manera simple y se puede optimizar para un problema catalítico determinado por variación de sustituyentes en los radicales fosfino y en el anillo Cp. También se ha encontrado sorprendentemente que los complejos con metales TM8 son muy eficaces, catalizadores homogéneos para síntesis asimétricas, en particular para hidrogenaciones de ácidos carboxílicos !, β-insaturados e indican actividades y estereoselectividades catalíticas muy altas.

La invención proporciona en primer lugar compuestos de la fórmula I en la forma de diastereómeros enantioméricamente puros o una mezcla de diastereómeros,

donde R2 es un radical seleccionado del grupo que consiste en: alquilo C1-C12 lineal o ramificado; cicloalquilo C5-C12 o cicloalquil (C5-C12) -CH2- no sustituido o sustituido con alquil C1-C6- o alcoxi C1-C6-; arilo C6-C14; heteroarilo C4-C12; aralquilo C7-C14; heteroaralquilo C4-C12 o halógeno- (flúor-, cloro- o bromo-) , alquil C1-C6-, trifluorometil-, alcoxi C1-C6-, trifluorometoxi-, (C6H5) 3Si-, (alquil C1-C12) 3Si-o arilo C6-C14 sustituido con sec-amino, heteroarilo C4-C12, aralquilo C7-C14 o heteroaralquilo C4-C12, donde heteroarilo y heteroaralquilo contienen heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en O, S y -N=;

Cp es ciclopentadienilo no sustituido o alquil (C1-C4) -sustituido;

Y corresponde a la fórmula -HC*R5-R6 (donde * indica el átomo asimétrico) , donde R5 es alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C8, arilo C6-C10, aralquilo C7-C12 o alcarilo C7-C12, R6 es -OR7 o

-NR8R9, R7 es alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C8, fenilo o bencilo y R8 y R9 son idénticos o diferentes y son cada uno alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C8, fenilo o bencilo o R8 y R9 junto con el átomo de N forman un anillo de cinco a ocho miembros y Fos es P (alquil C1-C6-) 2, -P (cicloalquil C5-C8-) 2, -P (bicicloalquil C7-C8-) 2, -P (o-furil) 2, -P (C6H5) 2, -P (1naftil) 2, -P[2- (alquil C1-C6-) C6H4]2, -P[3- (alquil C1-C6-) C6H4]2, -P[4- (alquil C1-C6-) C6H4]2, -P[2- (alcoxi C1-C6-) C6H4]2, -P [3- (alcoxi C1-C6-) C6H4]2, -P[4- (alcoxi C1-C6-) C6H4]2, -P[2- (trifluorometil) C6H4]2, -P[3- (trifluorometil) C6H4]2, -P[4- (trifluorometil) C6H4]2, -P[3, 5-bis (trifluorometil) C6H3]2, -P[3, 5-bis (alquil C1-C6-) 2C6H3]2, -P[3, 5-bis (alcoxi C1-C6-) 2C6H3]2 oP[3, 5-bis (alquil C1-C6-) 2-4- (alcoxi C1-C6-) C6H2]2 o un radical fosfino cíclico seleccionado del grupo que consiste en:

que son no sustituidos o sustituidos una o más veces por alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alcoxi (C1-C4) -alquilo (C1-C2) , fenilo, bencilo o benciloxi o alquilideno (C1-C4) -dioxilo.

Los radicales hidrocarbonados R2 pueden ser no sustituidos o sustituidos y/o contienen heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en O, S, -N= o N (alquil C1-C4) . Pueden contener de 1 a 22, preferiblemente de 1 a 18, en particular preferiblemente de 1 a 12 y en particular de 1 a 8, átomos de carbono y de 1 a 4 y preferiblemente 1 ó 2 de los heteroátomos mencionados. Los radicales R2 pueden ser radicales seleccionados del grupo que consiste en: alquilo C1-C12 lineal o ramificado; cicloalquilo C4-C12 o cicloalquil (C4-C12) -CH2- no sustituido o sustituido con alquil C1-C6- o alcoxi C1-C6-; arilo C6-C14; heteroarilo C4-C12; aralquilo C7-C14; heteroaralquilo C4-C12 o halógeno- (flúor-, cloro- o bromo-) , alquil C1-C6-, trifluorometil-, alcoxi C1-C6-, trifluorometoxi-, (C6H5) 3Si-, (alquil C1-C12) 3Si- o arilo C6-C14 sustituido con sec-amino, heteroarilo C4-C12, aralquilo C7-C14 o heteroaralquilo C4-C12. Heteroarilo y heteroaralquilo contienen preferiblemente heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en O, S y -N=.

Ejemplos de radicales alquilo R2, que contienen preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono, son metilo, etilo, npropilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, t-butilo y los isómeros de pentilo y hexilo. Ejemplos de radicales cicloalquilo R2 no sustituidos o alquil-sustituidos son: ciclopentilo, ciclohexilo, metilciclohexilo y etilciclohexilo, dimetilciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, norbornilo y adamantilo. Ejemplos de radicales cicloalquil (C5-C12) -CH2-R2 no sustituidos o alquil-o alcoxi-sustituidos son: ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclooctilmetilo, metilciclohexilmetilo y dimetilciclohexilmetilo. Ejemplos de radicales arilo y aralquilo R2 son: fenilo, naftilo, antracenilo, fluorenilo, bencilo y naftilmetilo. Ejemplos de radicales heteroarilo y heteroaralquilo R2 son: furilo, tiofenilo, N-metilpirrolidinilo, piridilo, benzofuranilo, benzotiofenilo, quinolinilo, furilmetilo, tiofenilmetilo y piridilmetilo. Ejemplos de radicales arilo, aralquilo, heteroarilo y heteroaralquilo sustituidos R2 son: fenilo, naftilo, bencilo, naftilmetilo, feniletilo, furilo, tiofenilo, benzofurilo y benzotiofenilo que son sustituidos por de 1 a 3 radicales seleccionados del grupo que consiste en: metilo, etilo, n-e i-propilo, n-, i-y t-butilo, etoxi, metoxi, trifluorometilo, trifluorometoxi, flúor o cloro. Algunos ejemplos preferidos son: 2-, 3-o 4-metilfenilo, 2, 4- o 3, 5-dimetilfenilo, 3, 4, 5-trimetilfenilo, 4-etilfenilo, 2- o 4-metilbencilo, 2-, 3

o 4-metoxifenilo, 2, 4- o 3, 5-dimetoxifenilo, 3, 4, 5-trimetoxifenilo, 2-, 3-o 4-trifluorometilfenilo, 2, 4-o 3, 5di (trifluorometil) fenilo, tristrifluorometilfenilo, 2- o 4-trifluorometoxifenilo, 3, 5-bistrifluorometoxifenilo, 2- o 4-fluorofenilo, 2- o 4-clorofenilo y 3, 5-dimetil-4-metoxifenilo.

En una realización preferida en particular, R2 es alquilo C1-C6, cicloalquilo C5-C8, bicicloalquilo C7-C8, o-furilo, fenilo, naftilo, 2- (alquil C1-C6) C6H4, 3- (alquil C1-C6) C6H4, 4- (alquil C1-C6) C6H4, 2- (alcoxi C1-C6) C6H4, 3- (alcoxi C1-C6) C6H4, 4 (alcoxi C1-C6) C6H4, 2- (trifluorometil) C6H4, 3- (trifluorometil) C6H4, 4- (trifluorometil) C6H4, 3, 5-bis (trifluorometil) C6H3, 3, 5bis (alquil C1-C6) 2C6H3, 3, 5-bis (alcoxi C1-C6) 2C6H3 y 3, 5-bis (alquil C1-C6) 2-4- (alcoxi C1-C6) C6H2.

El grupo Y corresponde, a la fórmula -HC*R5R8 (donde * indica el átomo asimétrico) , donde R5 es alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C8 (ciclohexilo)... [Seguir leyendo]

1. Compuestos de la fórmula I en la forma de diastereómeros enantioméricamente puros o una mezcla de diastereómeros,

donde R2 es un radical seleccionado del grupo que consiste en: alquilo C1-C12 lineal o ramificado; cicloalquilo C5-C12 o cicloalquil (C5-C12) -CH2- no sustituido o sustituido con alquil C1-C6- o alcoxi C1-C6-; arilo C6-C14; heteroarilo C4-C12; aralquilo C7-C14; heteroaralquilo C4-C12 o halógeno- (flúor-, cloro- o bromo-) , alquil C1-C6-, trifluorometil-, alcoxi C1-C6-, trifluorometoxi-, (C6H5) 3Si-, (alquil C1-C12) 3Si-o arilo C6-C14 sustituido con sec-amino, heteroarilo C4-C12, aralquilo C7-C14 o heteroaralquilo C4-C12, donde heteroarilo y heteroaralquilo contienen heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en O, S y -N=;

Cp es ciclopentadienilo no sustituido o alquil (C1-C4) -sustituido;

Y corresponden a la fórmula -HC*R5-R6 (donde * indica el átomo asimétrico) , donde R5 es alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C8, arilo C6-C10, aralquilo C7-C12 o alcarilo C7-C12, R6 es -OR7 o -NR8R9, R7 es alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C8, fenilo o bencilo y R8 y R9 son idénticos o diferentes y son cada uno alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C8, fenilo o bencilo o R8 y R9 junto con el átomo de N forman un anillo de cinco a ocho miembros y Fos es P (alquil C1-C6-) 2, -P (cicloalquil C5-C8-) 2, -P (bicicloalquil C7-C8-) 2, -P (o-furil) 2, -P (C6H5) 2, -P (1-naftil) 2, -P[2- (alquil C1-C6) C6H4]2, -P[3- (alquil C1-C6) C6H4]2, -P[4- (alquil C1-C6) C6H4]2, -P[2- (alcoxi C1-C6) C6H4]2, -P [3- (alcoxi C1-C6) C6H4]2, -P[4- (alcoxi C1-C6) C6H4]2, -P[2- (trifluorometil) C6H4]2, -P[3- (trifluorometil) C6H4]2, -P[4- (trifluorometil) C6H4]2, -P[3, 5bis (trifluorometil) C6H3]2, -P[3, 5-bis (alquil C1-C6) 2C6H3]2, -P[3, 5-bis (alcoxi C1-C6) 2C6H3]2 o -P[3, 5-bis (alquil C1-C6) 2-4 (alcoxi C1-C6) C6H2]2 o un radical fosfino cíclico seleccionado del grupo que consiste en:

que están no sustituidos o sustituidos una o más veces por alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alcoxi (C1-C4) -alquilo (C1-C2) , fenilo, bencilo, benciloxi o alquilideno (C1-C4) -dioxilo.

2. Compuestos según la reivindicación 1, caracterizados por que R2 es alquilo C1-C6, cicloalquilo C5-C8, bicicloalquilo C7-C8, o-furilo, fenilo, naftilo, 2- (alquil C1-C6) C6H4, 3- (alquil C1-C6) C6H4, 4- (alquil C1-C6) C6H4, 2- (alcoxi C1-C6) C6H4, 3- (alcoxi C1-C6) C6H4, 4- (alcoxi C1-C6) C6H4, 2- (trifluorometil) C6H4, 3- (trifluorometil) C6H4, 4 (trifluorometil) C6H4, 3, 5-bis (trifluorometil) C6H3, 3, 5-bis (alquil C1-C6) 2C6H3, 3, 5-bis (alcoxi C1-C6) 2C6H3 y 3, 5-bis (alquil C1-C6) 2-4- (alcoxi C1-C6) C6H2.

3. Compuestos según la reivindicación 1, caracterizados por que Y es un grupo -CHR5-NR8R9, donde R5 es alquilo C1-C4, cicloalquilo C5-C6, fenilo, alquilfenilo C1-C4 o alquilbencilo C1-C4 y R8 y R9 son idénticos y son cada uno alquilo C1-C4.

4. Compuestos según la reivindicación 1, caracterizados por que Y es 1-dimetilaminoet-1-ilo o (dimetilamino) fenil-CH-.

5. Procedimiento para preparar compuestos de la fórmula I como se definió en la reivindicación 1, que comprende las etapas:

a) metalación de un 1, 1'-dihaloferroceno para proporcionar un 1-metalo-1'-haloferroceno y posterior reacción con un compuesto de la fórmula R2-P (Hal) 2, donde Hal es cloro, bromo o yodo, para formar un compuesto de la fórmula VI,

b) reacción de un compuesto de la fórmula VI con un compuesto de la fórmula VII

donde Y y Cp son como se define en la reivindicación 1 y M es Li o MgHal, donde Hal es cloro, bromo o yodo, para formar un compuesto de la fórmula VIII,

y

c) reacción de un compuesto de la fórmula VIII con un alquillitio y después con una halofosfina de la fórmula Fos10 Hal, donde Hal es cloro, bromo o yodo, para proporcionar un compuesto de la fórmula I.

6. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizados por que los compuestos de la fórmula VIII obtenidos se convierten en diastereómeros esencialmente puros por el tratamiento térmico antes de la etapa c) del procedimiento.

7. Compuestos de la fórmula VIII en la forma de diastereómeros enantioméricamente puros o mezclas de diastereómeros,

donde R2 es un radical seleccionado del grupo que consiste en: alquilo C1-C12 lineal o ramificado; cicloalquilo C5-C12 o cicloalquil (C5-C12) -CH2- no sustituido o sustituido con alquil C1-C6- o alcoxi C1-C6-; arilo C6-C14; heteroarilo C4-C12;

aralquilo C7-C14; heteroaralquilo C4-C12 o halógeno- (flúor-, cloro- o bromo-) , alquil C1-C6-, trifluorometil-, alcoxi C1-C6-, trifluorometoxi-, (C6H5) 3Si-, (alquil C1-C12) 3Si- o arilo C6-C14 sustituido con sec-amino, heteroarilo C4-C12, aralquilo C7-C14 o heteroaralquilo C4-C12, donde heteroarilo y heteroaralquilo contienen heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en O, S y -N=;

Cp es ciclopentadienilo no sustituido o alquil (C1-C4) -sustituido; Y corresponde a la fórmula -HC*R5-R6 (donde * indica el átomo asimétrico) , donde R5 es alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C8, arilo C6-C10, aralquilo C7-C12 o alcarilo C7-C12, R6 es -OR7 o -NR8R9, R7 es alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C8, fenilo o bencilo y R8 y R9 son idénticos o diferentes y son cada uno alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C8, fenilo o bencilo o R8 y R9 junto con el átomo de N forman un anillo de cinco a ocho miembros y HaI es clro, bromo o yodo.

8. Procedimiento para preparar compuestos de la fórmula I como se definió en la reivindicación 1, que comprende las etapas:

a) metalación de un 1, 1'-dihaloferroceno para formar un 1-metal-1'-haloferroceno y posterior reacción con un compuesto de la fórmula Fos-Hal, donde halo y Hal son cada uno cloro, bromo o yodo, para formar un compuesto de la fórmula IX

donde Fos se define en la Reivindicación 1 y Hal es cloro, bromo o yodo,

b) metalación del compuesto de la fórmula IX y posterior reacción con un compuesto de la fórmula R2-P (Hal) 2 para formar un compuesto de la fórmula X,

donde R2, Fos y Hal son como se define en la reivindicación 1 y Hal es cloro, bromo o yodo y c) la reacción de un compuesto de la fórmula X con un compuesto de la fórmula VII

donde Y y Cp son como se define en la reivindicación 1 y M es Li o MgHal, donde Hal es cloro, bromo o yodo, para proporcionar un compuesto de la fórmula I.

9. Procedimiento según la reivindicación 8, caracterizados por que los compuestos de la fórmula I obtenidos como se describe en la etapa c) del procedimiento se convierten en diastereómeros esencialmente puros por tratamiento térmico.

10. Compuestos de la fórmula Xa, donde R2 es un radical seleccionado del grupo que consiste en: alquilo C1-C12 lineal o ramificado; cicloalquilo C5-C12 o cicloalquil (C5-C12) -CH2- no sustituido o sustituido con alquil C1-C6- o alcoxi C1-C6-; arilo C6-C14; heteroarilo C4-C12; aralquilo C7-C14; heteroaralquilo C4-C12 o halógeno- (flúor-, cloro- o bromo-) , alquil C1-C6-, trifluorometil-, alcoxi C1

C6-, trifluorometoxi-, (C6H5) 3Si-, (alquil C1-C12) 3Si-o arilo C6-C14 sustituido con sec-amino, heteroarilo C4-C12, aralquilo C7-C14 o heteroaralquilo C4-C12, donde heteroarilo y heteroaralquilo contienen heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en O, S y -N=;

R22 es un grupo Fos o Hal;

Fos es P (alquil C1-C6) 2, -P (cicloalquil C5-C8) 2, -P (bicicloalquil C7-C8) 2, -P (o-furil) 2, -P (C6H5) 2, -P (1-naftil) 2, -P [2- (alquil

C1-C6) C6H4]2, -P[3- (alquil C1-C6) C6H4]2, -P[4- (alquil C1-C6) C6H4]2, -P[2- (alcoxi C1-C6) C6H4]2, -P[3- (alcoxi C1-C6) C6H4]2, -P[4- (alcoxi C1-C6) C6H4]2, -P[2- (trifluorometil) C6H4]2, -P[3- (trifluorometil) C6H4]2, -P[4- (trifluorometil) C6H4]2, -P[3, 5bis (trifluorometil) C6H3]2, -P[3, 5-bis (alquil C1-C6) 2C6H3]2, -P[3, 5-bis (alcoxi C1-C6) 2C6H3]2 o -P[3, 5-bis (alquil C1-C6) 2-4 (alcoxi C1-C6) C6H2]2 o un radical fosfino cíclico seleccionado del grupo que consiste en:

que están no sustituidos o sustituidos una o más veces por: alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alcoxi (C1-C4) -alquilo C1-C2, fenilo, bencilo, benciloxi o alquiliden (C1-C4) -dioxilo y Hal es cloro, bromo o yodo.

11. Complejos de metales seleccionados del grupo de metales de transición con uno de los compuestos de la fórmula I como se definió en la reivindicación 1 como ligandos.

12. Los complejos de metal según la reivindicación 11, caracterizados por que los metales de transición son: Cu, 20 Ag, Au, Ni, Co, Rh, Pd, Ir, Ru y Pt.

13. Los complejos de metal según la reivindicación 11, caracterizados por que corresponden a las fórmulas XI y XII,

A1MeLr (XI) ,

(A1MeLr) (z+) (E-) z (XII) , 25 donde A1 es uno de los compuestos de la fórmula I,

L representa ligandos aniónicos o no iónicos, monodentados idénticos o diferentes o L representa ligandos bidentados, aniónicos o no iónicos, idénticos o diferentes; r es 2, 3 ó 4 cuyo L es un ligando monodentado o r es 1 ó 2 cuyo L es un ligando bidentado ; z es 1, 2 ó 3; Me es un metal seleccionado del grupo que consiste en Rh, Ir y Ru; donde el metal presenta los estados de

oxidación 0, 1, 2, 3 ó 4; E- es el anión de un oxoácido o ácido complejo y los ligandos aniónicos equilibran la carga de los estados de oxidación 1, 2, 3 ó 4 del metal.

14. Procedimiento para preparar compuestos orgánicos quirales por adición asimétrica de hidrógeno sobre un doble enlace carbono/carbono o carbono/heteroátomo en compuestos proquirales orgánicos en presencia de un catalizador, caracterizado por que la reacción de adición se realiza en presencia de cantidades catalíticas de al menos un complejo de metal según la reivindicación 11.

15. Procedimiento según la reivindicación 14, caracterizado por que el compuesto orgánico proquiral es un ácido carboxílico insaturado de la fórmula Rol-CH=C (R02) -C (O) OH

o una sal, éster o amida del mismo, donde R01 es alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8 no sustituido o cicloalquilo C3-C8 sustituido por de 1 a 4 radicales alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alcoxi (C1-C6) -alcoxi (C1-C4) o arilo C6-C10 no sustituido o heteroarilo C4-C10 o arilo C6-C10 o heteroarilo C4-C10 sustituido por de 1 a 4 radicales alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alcoxi (C1-C6) -alcoxi (C1-C4) y R02 es alquilo C1-C6 lineal o ramificado, ciclopentilo no sustituido, ciclohexilo o fenilo o ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo sustituido por 1 a 4 radicales alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alcoxi (C1-C6) -alcoxi (C1-C4) o amino protegido.

16. Procedimiento según la reivindicación 15, caracterizados por que el ácido carboxílico insaturado corresponde a la fórmula XV,

donde R03 y R04 son cada uno, independientemente entre sí, H, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alcoxi (C1-C6) -alquilo C1-C6 o alcoxi (C1-C6) -alquiloxi C1-C6 y R05 es alquilo C1-C6, y se hidrogenan mediante hidrógeno en presencia de complejos de rodio con ligandos de la fórmula I como catalizadores para proporcionar compuestos de la fórmula XVI

17. Procedimiento según la reivindicación 16, caracterizados por que el R03 es metoxipropiloxi, R04 es metoxi y R05 15 es isopropilo.

18. Uso de los complejos de metal según la reivindicación 11, como catalizadores homogéneos para preparar compuestos orgánicos quirales, preferiblemente para la adición asimétrica de hidrógeno sobre un doble enlace carbono/carbono o carbono/heteroátomo en compuestos proquirales orgánicos.