Ésteres como ingredientes perfumantes.

Un compuesto de fórmula

en la forma de uno cualquiera de sus estereoisómeros o de una mezcla de los mismos,

y en la que n es 0 ó 1;

R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo;

R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo; y

R3 representa:

a) un grupo C5-C8 de fórmula

en la que una línea a trazos representa un enlace simple o doble carbono-carbono y el otro un enlace simplecarbono-carbono;

R4 representa un grupo alquilo C1-4 o alquenilo;

R5' representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y

cada R5, tomado por separado, representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, o dos R5, tomadosconjuntamente representan un grupo CH2; o R4 y un R5, tomados conjuntamente, representan un grupo hidrocarburoC3-4; o

b) un grupo C5-C8 de fórmula

en la que R6 representa un grupo alquilo C3-4 o alquenilo, R6' representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo oetilo, y R5 se define como anteriormente;

a condición de que queden excluidos 2,4-hexadienoato de ciclopropilmetilo, hexanoato de ciclopropilmetilo yoctanoato de ciclopropilmetilo.

Ésteres como ingredientes perfumantes

Campo técnico

La presente invención se refiere al campo técnico de perfumería. De forma más particular se refiere a algunos ésteres de ciclopropilmetanol o ciclobutilmetanol y a sus derivados sustituidos con metilo como se definen en esta invención a continuación. La presente invención se refiere al uso de dichos compuestos en la industria de la perfumería, así como también a las composiciones o artículos que contienen dichos compuestos.

Técnica anterior

A mejor saber y entender de los inventores solamente tres compuestos de fórmula (I) están descritos en la técnica anterior. Dichos compuestos son 2, 4-hexadienoato de ciclopropilmetilo, citado en Eur.J.Med.Chem., 1983, 18, 441 como un compuesto químico en un estudio de actividad antifúngica, y hexanoato de ciclopropilmetilo y octanoato de ciclopropilmetilo, citados en J.Agric.Food Chem., 1976, 24, 1023 como un compuesto químico en un estudio de actividad miticida.

Sin embargo, estos documentos de la técnica anterior no describen ni sugieren propiedad organoléptica alguna de los compuestos de fórmula (I) , o algún uso de dichos compuestos en el campo de perfumería.

Se pueden citar también algunos análogos de los compuestos de la presente invención que se describen como que presentan propiedades perfumantes interesantes. Estos compuestos se describen en Chemistr y and Biodiversity, 2006, página 544. Estos documentos describen tres ésteres de derivados de ciclopropilmetanol (es decir compuestos 9a ([benzoato de 2-etilciclopropil) metilo], 10a (acetato de [2-etilciclopropil) metilo]) y 11a ([butirato de 2etilciclopropil) metilo]) ) que presentan todos una estructura química diferente y olores muy diferentes (citados de forma específica sin notas verdes) . Dicho documento de la técnica anterior no describe o sugiere o anticipa propiedad organoléptica alguna de los compuestos de fórmula (I) , o cualquier uso de dichos compuestos en el campo de la perfumería.

Descripción de la invención Los inventores han descubierto ahora de forma sorprendente que un compuesto de fórmula en la forma de uno cualquiera de sus estereoisómeros o de una mezcla de los mismos, y en la que n es 0 ó 1 ; R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo; R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo; y R3 representa: a) un grupo C5-C8 de fórmula

en la que una línea a trazos representa un enlace simple o doble carbono-carbono y el otro un enlace simple carbono-carbono; R4 representa un grupo alquilo C1-4 o alquenilo; R5’ representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y

cada R5, tomado por separado, representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, o dos R5, tomados conjuntamente, representan un grupo CH2 (en cuyo caso claramente ambas líneas a trazos representan un enlace simple) ; o R4 y un R5, tomados conjuntamente, representan un grupo hidrocarburo C3-4;o b) un grupo C5-C8 de fórmula en la que R6 representa un grupo alquilo C3-4 o alquenilo, R6’ representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo, y R5 se define como anteriormente;

se puede usar como ingrediente perfumante, por ejemplo para dotar de un olor caracterizado por una combinación de una nota verde con caracteres o aspectos frutales y/o aliáceos.

A título de claridad, con la expresión “en la que una línea a trazos representa un enlace simple o doble carbonocarbono y la otra un enlace simple carbono-carbono”, o similar, se entiende el significado normalmente entendido por una persona especialista en la técnica, es decir, que todo el enlace (línea continua y a trazos) entre los átomos de carbono unidos por dicha línea a trazos, por ejemplo, carbono 2 y 3, es un enlace simple o doble carbonocarbono.

De acuerdo con una realización determinada de la invención, R6’ representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo. De forma alternativa, R6’ representa un átomo de hidrógeno.

De acuerdo con una cualquiera de las anteriores realizaciones de la invención, R1 yR2 representan cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo metilo. De forma alternativa, R1 y R2 representan cada uno un átomo de hidrógeno.

De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores de la invención, dichos compuestos (I) son aquellos 20 en los que R3 representa:

ai) un grupo C5-C7 de fórmula en la que una línea a trazos representa un enlace doble carbono-carbono y el otro un enlace simple carbonocarbono;

R4 representa un grupo alquilo C1-3 o alquenilo, preferiblemente alquilo;

R5 y R5’ representan cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y R5’’, tomado solo, representa un átomo de hidrógeno o tomado conjuntamente con R5 representa un grupo CH2 (en tal caso claramente ambas líneas a trazos representan un enlace simple) ;

aii) un grupo C5-C7 de fórmula R4 representa un grupo alquilo C1-3 o alquenilo, preferiblemente alquilo; R5’ representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo;

aiii) un grupo C6-C8 de fórmula CH2 (CH2) mR7, en la que m representa 0 ó 1 y R7 representa un grupo alquilo C5-6 cíclico o alquenilo; o bi) un grupo C5-C7 de fórmula en la que R5 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo y R6 representa un grupo alquilo C3 o alquenilo.

De acuerdo con una realización particular, dichos compuestos de la invención son aquellos en los que R3 representa un grupo como se define en a) , dichos compuestos presentan una nota verde con un carácter frutal. De acuerdo con una realización particular de la invención, dichos compuestos (I) son aquellos de fórmula (I) en la

que R3 representa un grupo como se define en ai) o bi) . De acuerdo con una realización particular de la invención, dichos compuestos (I) son aquellos de fórmula

en la forma de uno cualquiera de sus estereoisómeros o de una mezcla de los mismos, y en la que n es 0 ó 1;

R10 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo;

R8 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y

R9 representa un alquilo C4-6 lineal, alquenilo o alcadienilo o un grupo 2-R11-cicloprop-l-ilo, R11 representa un grupo metilo, etilo o propilo.

De acuerdo con una realización particular de la invención, dichos compuestos (II) son aquellos en los que R10 representa un átomo de hidrógeno.

De acuerdo con una realización particular de la invención, dichos compuestos (II) son aquellos en los que n es 0.

De acuerdo con una cualquiera de las anteriores realizaciones de dichos compuestos (II) , dichos compuestos son aquellos en los que R9 representa un grupo alquilo C4-5 lineal o alquenilo o un grupo 2-R11-cicloprop-l-ilo, R11 representa un grupo metilo o etilo.

De forma alternativa, R9 representa un grupo alquenilo C4 o C5 lineal. Dichos compuestos de fórmula (II) se pueden usar como ingredientes perfumantes, por ejemplo, para dotar de un olor caracterizado por una combinación de una nota verde con aspectos frutales y aliáceos.

De acuerdo con una cualquiera de las anteriores realizaciones de la invención, dichos compuestos (I) o (II) son compuestos C10-C13. De forma alternativa dichos compuestos de la invención son compuestos C10 oC11.

Como se citó anteriormente, los compuestos de fórmula (I) poseen olores muy interesantes que permiten distinguirlos de otros ingredientes perfumantes de la técnica anterior estructuralmente relacionados. Particularmente los compuestos (I) se distinguen entre sí porque se les asocia una nota verde fuerte con un carácter frutal peculiar, por ejemplo, pera, y frecuentemente presentan también un aspecto aliáceo agradable. Dichos compuestos de la invención se distinguen, por tanto, por la falta de uno o por no poseer una nota significativa de madera, cítricos o almendra.

Como ejemplos específicos de los compuestos de la invención, se puede citar, como ejemplos no limitantes, (3Z) -3hexenoato de ciclopropilmetilo que posee una nota verde agradable y muy fuerte que presenta un claro carácter frutal de pera, así como también aspectos frondosos y aliáceos. Este compuesto se distingue de otras notas verdes genéricas, tal como los ésteres de cis-3-hexenol, porque presenta un olor mucho más fuerte y potente así como también su peculiar carácter frutal de pera y su único y natural aspecto aliáceo que recuerda al ajo de oso.

Como otro ejemplo se puede citar hex-4-enoato de (E) -ciclopropilmetilo, que posee un olor similar al citado anteriormente pero se distingue porque presenta una nota de hexanal así como también por ser menos potente que su análogo (3Z) -3-hexenoato de ciclopropilmetilo.

Como otros ejemplos específicos... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de fórmula en la forma de uno cualquiera de sus estereoisómeros o de una mezcla de los mismos, y en la que n es 0 ó 1; R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo; R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo; y R3 representa: a) un grupo C5-C8 de fórmula

en la que una línea a trazos representa un enlace simple o doble carbono-carbono y el otro un enlace simple carbono-carbono;

R4 representa un grupo alquilo C1-4 o alquenilo;

R5’ representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y

cada R5, tomado por separado, representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, o dos R5, tomados 15 conjuntamente representan un grupo CH2; o R4 y un R5, tomados conjuntamente, representan un grupo hidrocarburo C3-4; o b) un grupo C5-C8 de fórmula en la que R6 representa un grupo alquilo C3-4 o alquenilo, R6’ representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o 20 etilo, y R5 se define como anteriormente;

a condición de que queden excluidos 2, 4-hexadienoato de ciclopropilmetilo, hexanoato de ciclopropilmetilo y octanoato de ciclopropilmetilo.

2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque R6’ representa un átomo de hidrógeno.

3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque R3 representa: 25 ai) un grupo C5-C7 de fórmula en la que una línea a trazos representa un enlace doble carbono-carbono y el otro un enlace simple carbonocarbono; R4 representa un grupo alquilo C1-3 o alquenilo, preferiblemente alquilo; R5 y R5’ representa cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y R5’’, tomado solo, representa un átomo de hidrógeno o tomado conjuntamente con R5 representa un grupo CH2; aii) un grupo C5-C7 de fórmula

R4 representa un grupo alquilo C1-3 o alquenilo, preferiblemente alquilo; 10 R5 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo;

aiii) un grupo C6-C8 de fórmula CH2 (CH2) mR7, en la que m representa 0 ó 1 y R7 representa un grupo alquilo C5-6 cíclico o alquenilo; o bi) un grupo C5-C7 de fórmula en la que R5 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo y R6 representa un grupo alquilo C3 o alquenilo.

4. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho compuesto es de fórmula en la forma de uno cualquiera de sus estereoisómeros o de una mezcla de los mismos, y en la que n es 0 ó 1; R10 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; 20 R8 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y R9 representa un grupo alquilo C4-6 lineal, alquenilo o alcadienilo o un grupo 2-R11-cicloprop-l-ilo, R11 representa un grupo metilo, etilo o propilo.

5. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho compuesto es (3Z) -3-hexenoato de ciclopropilmetilo, hex-4-enoato de (E) -ciclopropilmetil o hex-3-enoato de (Z) -ciclobutilmetilo, hex-2-enoato de (E) -ciclopropilmetilo, 2-metilhexanoato de ciclopropilmetilo, 3-hexenoato de (Z) -l-ciclopropiletilo, 3ciclohexilpropanoato de ciclopropilmetilo, hexanoato de ciclopropilmetilo, 2-metilhex-2-enoato de (E) -l-ciclopropiletilo, (3E) -3-hexenoato de ciclopropilmetilo, hex-3-enoato de (Z) -ciclobutilmetilo, 3-metilhept-2-enoato de (Z) ciclopropilmetil o 3-metilhept-2-enoato de (E) -ciclopropilmetilo.

6. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho compuesto es (3Z) -3-hexenoato de ciclopropilmetilo, o hex-4-enoato de (E) -ciclopropilmetilo o hex-3-enoato de (Z) -ciclobutilmetilo.

7. Uso como ingrediente perfumante de un compuesto de fórmula

en la forma de uno cualquiera de sus estereoisómeros o de una mezcla de los mismos, y en la que n es 0 ó l ; R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo; R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo; y

R3 representa: a) un grupo C5-C8 de fórmula en la que una línea a trazos representa un enlace simple o doble carbono-carbono y la otra un enlace simple carbono-carbono, 15 R4 representa un grupo alquilo C1-4 o alquenilo;

R5’ representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y cada R5, tomado por separado, representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, o dos R5, tomados conjuntamente, representan un grupo CH2; o R4 y un R5, tomados conjuntamente, representan un grupo hidrocarburo C3-4; o b) un grupo C5-C8 de fórmula en la que R6 representa un grupo alquilo C3-4 o alquenilo, R6’ representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo, y R5 se define como anteriormente.

8. Uso de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizado porque dicho compuesto es (3Z) -3-hexenoato de ciclopropilmetilo, hex-4-enoato de (E) -ciclopropilmetil o hex-3-enoato de (Z) -ciclobutilmetilo, hex-2-enoato de (E) ciclopropilmetilo, 2-metilhexanoato de ciclopropilmetilo, 3-hexenoato de (Z) -l-ciclopropiletilo, 3-ciclohexilpropanoato de ciclopropilmetilo, hexanoato de ciclopropilmetilo, 2-metilhex-2-enoato de (E) -l-ciclopropiletilo, (3E) -3-hexenoato de ciclopropilmetilo, hex-3-enoato de (Z) -ciclobutilmetilo, hex-3-enoato de (2) - (1-metilciclopropil) metilo, 3-metilhept-2enoato de (Z) -ciclopropilmetil o 3-metilhept-2-enoato de (E) -ciclopropilmetilo.

9. Un ingrediente perfumante en la forma de una composición que comprende i) al menos un compuesto de fórmula (I) , como se define en la reivindicación 7; ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste en un vehículo de perfumería y una base de perfumería; y

iii) de forma opcional al menos un adyuvante de perfumería.

10. Un producto de consumo perfumante:

i) como ingrediente perfumante, al menos un compuesto de fórmula (I) , como se define en la reivindicación 7; y

ii) una base de consumo de perfumería.

11. Un producto de consumo perfumante de acuerdo con la reivindicación 10, caracterizado porque la base de consumo de perfumería es un perfume, un producto de limpieza textil, un producto de higiene corporal, un producto ambientador o un producto de higiene del hogar.

12. Un producto de consumo perfumante de acuerdo con la reivindicación 10, caracterizado porque la base de consumo de perfumería es un perfume fino, una colonia, una loción para después del afeitado, un detergente líquido o sólido, un suavizante de tejidos, un ambientador para tejidos, un agua de planchar, un papel, un blanqueante, un champú, una preparación colorante, un pulverizador para cabello, una crema de día, un desodorante o antitranspirante, un jabón perfumado, mouse, aceite o gel de ducha o baño, un producto para la higiene, un ambientador, un ambientador en polvo “listo para uso”, un limpiador, un detergente lavavajillas o detergente para superficies duras.