Una composición blanqueadora , que comprende:

(a) una cantidad eficaz de una variante de proteasa en que dicha variante de proteasa incluye la sustitución de residuos de aminoácidos con otros residuos de aminoácidos que se producen de forma natural en posiciones de residuos de aminoácidos correspondientes a las posiciones 101,

103, 104, 159, 232, 236, 245, 248 y 252 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens; y

(b) un agente blanqueador que es un peroxiácido orgánico o es una combinación de un activador de blanqueo y un compuesto de peroxígeno capaz de producir peróxido de hidrógeno que puede reaccionar con el activador para formar un peroxiácido orgánico in situ en una solución blanqueadora formada a partir de la composición; y

(c) uno o más materiales adyuvantes de limpieza.

Composiciones blanqueadoras que comprenden variantes de proteasa múltiplemente sustituidas.

La presente invención se refiere a composiciones blanqueadoras, especialmente detergentes de lavandería, que comprende una o más enzimas proteasas que son variantes de proteasas con múltiples sustituciones y un sistema blanqueador con uno o más agentes blanqueadores, especialmente activadores de blanqueo, y métodos para usar estas composiciones blanqueadoras.

Antecedentes de la invención

Desde hace tiempo se han usado diversos tipos de enzimas en detergentes de lavandería para ayudar a la supresión de ciertas manchas de telas. Estas manchas están asociadas normalmente a suciedades de lípidos y proteínas. Sin embargo, las enzimas han demostrado ser menos eficaces contra otros tipos de suciedades y manchas.

La patente de EE.UU. nº 5.677.272 de Ghosh et al., otorgada el 10 de octubre de 1997, describe composiciones blanqueadoras que comprenden: 1) una variante de proteasa que incluye sustituciones de residuos de aminoácidos con otros residuos de aminoácidos en las posiciones correspondientes a las posiciones 76 en combinación con una o más de las siguientes composiciones: 99, 101, 103, 104, 107, 123, 27, 105, 109, 126, 128, 135, 156, 166, 195, 197, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 y/o 274 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens; 2) un agente blanqueador; y 3) uno o más materiales de composiciones blanqueadoras compatibles con la variante de proteasa y el agente blanqueador.

El documento EP-A-405.901 describe composiciones detergentes enzimáticas que comprenden variantes de proteasas de subtilisina mutadas con un rendimiento de lavado mejorado, derivadas mediante deleción, sustitución o inserción sencillas o múltiples de aminoácidos específicos en más de 100 posiciones específicas en una enzima parental de subtilisina.

El documento WO 99/20727 describe composiciones blanqueadoras que contienen variantes de proteasas como se describen en esta memoria descriptiva.

Sin embargo, existe todavía una necesidad de una supresión y/o limpieza de suciedades más eficaz para las composiciones blanqueadoras convencionales.

Mediante la presente invención, se ha encontrado que la combinación de las nuevas enzimas proteasas que son variantes de proteasas con múltiples sustituciones y agentes blanqueadores, especialmente activadores de blanqueo, proporcionan una supresión aumentada y mejorada de manchas y/o ventajas de limpieza a fondo sobre las composiciones blanqueadoras convencionales.

Consecuentemente, es un objeto de la presente invención proporcionar composiciones blanqueadoras, especialmente composiciones de detergentes de lavandería, que tengan ventajas mejoradas de supresión y/o limpieza a fondo de manchas y/o suciedades y/o ventajas de limpieza de telas y/o propiedades blanqueadoras.

Estos y otros objetos de la presente invención serán evidentes a partir de la descripción detallada que sigue.

Compendio de la invención

La presente invención proporciona una composición blanqueadora que comprende:

(a) una cantidad eficaz de una variante de proteasa en que dicha variante de proteasa incluye la sustitución de residuos de aminoácidos con otros residuos de aminoácidos que se producen de forma natural en las posiciones de residuos de aminoácidos correspondientes a las posiciones 101, 103, 104, 159, 232, 236, 245, 248 y 252 de subtilisina de Bacillus amiloliquefaciens;

(b) un agente blanqueador que es un peroxiácido orgánico o es una combinación de un activador de blanqueo y un compuesto de peroxígeno capaz de producir peróxido de hidrógeno, que puede reaccionar con el activador para formar un peroxiácido orgánico in situ en una solución blanqueadora formada a partir de la composición; y

(c) uno o más materiales adyuvantes de limpieza.

Preferentemente, la variante de proteasa deriva de una subtilisina de Bacillus, preferentemente subtilisina de Bacillus lentos o subtilisina 309.

La composición blanqueadora puede ser una composición blanqueadora de telas que comprende:

(a) de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 10% en peso de dicha variante de proteasa;

(b) de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 20% en peso de dicho agente blanqueador;

(c) al menos aproximadamente 5% en peso de un tensioactivo; y

(d) al menos aproximadamente 5% en peso de un mejorador de la detergencia.

La composición blanqueadora puede ser una composición blanqueadora lavavajillas, que comprende:

(a) de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 10% en peso de dicha variante de proteasa;

(b) de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 20% en peso de la composición blanqueadora lavavajillas de dicho agente blanqueador;

(c) de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 1% en peso de la composición blanqueadora lavavajillas de un tensioactivo.

La composición blanqueadora puede ser una composición de limpieza personal, que comprende:

(a) de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 5% en peso de la composición de limpieza personal de dicha variante de proteasa;

(b) de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 20% en peso de la composición de limpieza personal de dicho agente blanqueador;

(c) de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 95% en peso de la composición de limpieza personal de un sistema tensioactivo; y

(d) opcionalmente, de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 50% en peso de la composición de limpieza personal de un estabilizador de enzimas.

Se proporcionan también métodos para limpiar telas, el pretratamiento de telas antes del lavado, limpieza de platos y limpieza personal, usando las composiciones de la invención.

Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente memoria descriptiva están en una base en peso salvo que se indique otra cosa.

Breve descripción de los dibujos

Las Figs. 1 A-C exponen el DNA y secuencia de aminoácidos para subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens y un mapa de restricción parcial de este gen.

La Fig. 2 expone los residuos de aminoácidos conservados entre subtilisinas de Bacillus amyloliquefaciens (BPN) y Bacillus lentus (tipo salvaje).

Las Figs. 3A y 3B exponen la secuencia de aminoácidos de cuatro subtilisinas. La línea superior representa la secuencia de aminoácidos de subtilisina para subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens (también denominada a veces subtilisina BPN). La segunda línea expone la secuencia de aminoácidos de subtilisina de Bacillus subtilis. La tercera línea expone la secuencia de aminoácidos de subtilisina de B. licheniformis. La cuarta línea expone la secuencia de aminoácidos de subtilisina de Bacillus lentus (también denominada subtilisina 309 en el documento PCT WO 89/06276). El símbolo * indica la ausencia de residuos de aminoácidos específicos en comparación con subtilisina BPN.

Descripción detallada de la invención

Las composiciones blanqueadoras empleadas en la presente invención proporcionan una limpieza mejorada y aumentada de telas, vajillas, utensilios de cocina, utensilios de mesa y otras superficies duras, como se describe más en detalle en la presente memoria descriptiva suprimiendo y/o reduciendo la formación de manchas y/o la formación de películas a partir de las vajillas y otras superficies duras.

Los sistemas blanqueadores en combinación con las enzimas proteasas de la presente invención son particularmente eficaces y efectivos para suprimir la mayoría de los tipos de suciedades de telas, incluidas suciedades de proteínas y lípidos, suciedades de maquinarias y suciedades intensas, especialmente suciedades nucleofílicas y corporales.

Las enzimas proteasas, agentes blanqueadores (incluidos peroxiácidos y sistemas blanqueadores) y materiales adyuvantes de limpieza útiles en la presente invención, incluidos los niveles preferidos, se describen en detalle con posterioridad.

1. Proteasas - Las proteasas son carbonil-hidrolasas que actúan generalmente para escindir enlaces péptidos de proteínas o péptidos. Como se usa en la presente memoria descriptiva,... [Seguir leyendo]

1. Una composición blanqueadora, que comprende:

(a) una cantidad eficaz de una variante de proteasa en que dicha variante de proteasa incluye la sustitución de residuos de aminoácidos con otros residuos de aminoácidos que se producen de forma natural en posiciones de residuos de aminoácidos correspondientes a las posiciones 101, 103, 104, 159, 232, 236, 245, 248 y 252 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens; y

(b) un agente blanqueador que es un peroxiácido orgánico o es una combinación de un activador de blanqueo y un compuesto de peroxígeno capaz de producir peróxido de hidrógeno que puede reaccionar con el activador para formar un peroxiácido orgánico in situ en una solución blanqueadora formada a partir de la composición; y

(c) uno o más materiales adyuvantes de limpieza.

2. La composición blanqueadora según la reivindicación 1, en la que dicha variante de proteasa es derivada de subtilisina de Bacillus, preferentemente subtilisina de Bacillus lentus o subtilisina 309.

3. La composición blanqueadora según la reivindicación 1, en la que dicha variante de proteasa incluye un conjunto de sustituciones seleccionado entre el grupo que consiste en:

4. La composición blanqueadora según la reivindicación 2, en la que dicha variante de proteasa incluye el conjunto de sustituciones:

5. La composición blanqueadora según la reivindicación 1, en la que dicha variante de proteasa incluye un conjunto de sustituciones seleccionado entre el grupo que consiste en:

6. La composición blanqueadora según la reivindicación 1, en la que dicho agente blanqueador se selecciona entre el grupo que consiste en:

(i) un peroxiácido orgánico seleccionado entre el grupo que consiste en peroxiácidos orgánicos de fórmula:

en la que R¹ es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono, R² es un grupo alquileno, arileno o alcarileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono y R⁵ es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono; ácido E-ftalimido-peroxicaproico y sus mezclas; y

(ii) una combinación de un activador de blanqueo y un compuesto de peroxígeno capaz de producir peróxido de hidrógeno que puede reaccionar con el activador para formar un peroxiácido orgánico in situ en una solución blanqueadora formada a partir de la composición, en la que dicho activador de blanqueo tiene la fórmula general:

en la que R es un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 5 a aproximadamente 18 átomos de carbono en el que la cadena de alquilo lineal más larga que se extiende a partir del átomo de carbono de carbonilo y que lo incluye contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 10 átomos de carbono y L es un grupo lábil, cuyo ácido conjugado tiene un pKa en el intervalo de aproximadamente 4 a aproximadamente 13;

preferentemente dicho activador de blanqueo tiene la fórmula general:

o sus mezclas, en las que R¹ es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono, R² es un grupo alquileno, arileno o alcarileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono, R⁵ es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono y L es un grupo lábil;

más preferentemente R¹ es un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R² contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 8 átomos de carbono y R⁵ es H o metilo.

7. La composición blanqueadora según la reivindicación 6, en la que R¹ es un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 7 a aproximadamente 10 átomos de carbono, R² contiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 5 átomos de carbono y en la que L se selecciona entre el grupo que consiste en:

en el que R³ es una cadena alquílica que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 8 átomos de carbono e Y es -SO₃-M⁺ o -CO₂-M⁺ en los que M es sodio o potasio.

8. La composición blanqueadora según la reivindicación 1, en la que dicho agente blanqueador comprende un activador de blanqueo seleccionado entre el grupo que consiste en tetraacetil-etileno-diamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibenceno-sulfonato (NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato (C₁₀-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencenosulfonato (C₈-OBS), ésteres perhidrolizables, sal de sodio de 4-[N-(nonanoil)amino-hexanoiloxi]-benceno-sulfonato (NACA-OBS), lauriloxibencenosulfonato (LOBS o C₁₂-OBS), 10-undecenoiloxibencenosulfonato (UDOBS o C₁₁-OBS con insaturación en la posición 10) y ácido decanoiloxibenzoico (DOBA) y sus mezclas, y que comprende además opcionalmente un catalizador de blanqueo, preferentemente 3-(3,4-dihidroisoquinolinio)propano-sulfonato.

9. La composición blanqueadora según la reivindicación 1, en la que dicho agente blanqueador comprende al menos aproximadamente 0,1% en peso del agente blanqueador de un compuesto blanqueador de peroxígeno capaz de producir peróxido de hidrógeno en un líquido acuoso y al menos 0,1% en peso del agente blanqueador de uno o más activadores de blanqueo, en la que dichos activadores de blanqueo son miembros seleccionados entre el grupo que consiste en:

a) un activador de blanqueo de fórmula general:

o sus mezclas, en el que R¹ es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono, R² es un grupo alquileno, arileno o alcarileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono, R⁵ es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono y L es un grupo lábil;

b) un activador de blanqueo de tipo benzoxazina de fórmula:

en la que R₁ es H, alquilo, alcarilo, arilo, arilaquilo y en la que R₂, R₃, R₄ y R₅ pueden ser sustituyentes iguales o diferentes seleccionados entre H, halógeno, alquilo, alquenilo, arilo, hidroxilo, alcoxilo, amino, alquilamino, -COOR₆ en el que R₆ es H o un grupo alquilo y funciones carbonilo;

c) un activador de blanqueo de N-acil-caprolactama de fórmula:

en la que R⁶ es H o un grupo alquilo, arilo, acoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a 12 átomos de carbono; y

d) mezclas de a), b) y c).

10. La composición blanqueadora según la reivindicación 1, en la que el correspondiente ácido carboxílico del agente blanqueador de peroxiácido orgánico tiene un valor del balance hidrófilo-lipófilo en el intervalo de aproximadamente 3 a aproximadamente 6,5.

11. La composición blanqueadora según la reivindicación 1, en la que dichos materiales adyuvantes de limpieza se seleccionan entre el grupo que consiste en tensioactivos, disolventes, tampones, enzimas, agentes supresores de la suciedad, agentes supresores de la suciedad arcillosa, agentes dispersantes, abrillantadores, supresores de espuma, suavizantes de telas, mejoradores de la formación de espuma, estabilizadores de enzimas, mejoradores de la detergencia, otros agentes blanqueadores, colorantes, perfumes, quelantes y sus mezclas.

12. La composición blanqueadora según la reivindicación 11, en la que dichos materiales adyuvantes de limpieza comprenden al menos un tensioactivo detergente, preferentemente un tensioactivo ramificado, más preferentemente un tensioactivo ramificado de cadena media.

13. La composición blanqueadora según la reivindicación 11, en la que los materiales adyuvantes de limpieza comprenden al menos aproximadamente 0,1% de tensioactivo por peso de la composición, comprendiendo dicho tensioactivo materiales seleccionados entre el grupo que consiste en alquil-benceno-sulfonatos, alquil-sulfatos primarios, alquil-sulfatos secundarios, alquil-alcoxi-sulfatos, alquil-alcoxi-carboxilatos, alquil-poliglicósidos y sus correspondientes poliglicósidos sulfatados, ésteres de ácidos grasos alfa-sulfonados, alquil- y alquil-fenol-alcoxilatos, betaínas y sulfobetaínas, óxidos de aminas, N-metil-glucamidas, etoxilatos de alcoholes primarios no iónicos, alcohol primario no iónico etoxi/propoxi mixto y sus mezclas.

14. La composición blanqueadora según la reivindicación 13, que comprende adicionalmente al menos aproximadamente 5% de mejorador de la detergencia seleccionado entre el grupo que consiste en zeolitas, policarboxilatos, silicatos en capas, fosfatos y sus mezclas.

15. La composición blanqueadora según la reivindicación 11, en la que dichos materiales adyuvantes de limpieza comprenden al menos una enzima detergente seleccionada entre el grupo que consiste en celulasas, lipasas, amilasas, fosfolipasas, otras proteasas, peroxidasas y sus mezclas.

16. La composición blanqueadora según la reivindicación 1, en la que dicha composición blanqueadora es una composición blanqueadora de telas, preferentemente en la forma de un líquido, gránulo, pastilla, polvo o barra, que comprende al menos aproximadamente 5% de tensioactivo y al menos aproximadamente 5% de mejorador de la detergencia por peso de la composición.

17. La composición blanqueadora según la reivindicación 1, en la que dicha composición blanqueadora es una composición blanqueadora de telas que comprende:

(a) de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 10% en peso de dicha variante de proteasa;

(b) de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 20% en peso de dicho agente blanqueador;

(c) al menos aproximadamente 5% en peso de un tensioactivo preferentemente seleccionado entre el grupo que consiste en alquil-benceno-sulfonatos, alquil-sulfatos primarios, alquil-sulfatos secundarios, alquil-alcoxi-sulfatos, alquil-alcoxi-carboxilatos, alquil-poliglicósidos y sus correspondientes poliglicósidos sulfatados, ésteres de ácidos grasos alfa-sulfonados, alquil- y alquil-fenol-alcoxilatos, betaínas y sulfobetaínas, óxidos de aminas, N-metil-glucamidas, etoxilatos de alcoholes primarios no iónicos, alcohol primario no iónico mixto etoxi/propoxi y sus mezclas; y

(d) al menos aproximadamente 5% en peso de un mejorador de la detergencia preferentemente seleccionado entre el grupo que consiste en zeolitas, policarboxilatos, silicatos en capas, fosfatos y sus mezclas.

18. La composición blanqueadora según la reivindicación 17, en la forma de una composición blanqueadora de telas granular concentrada que comprende al menos aproximadamente 15% de tensioactivo.

19. Un método para limpiar telas, comprendiendo dicho método poner en contacto una tela que necesita una limpieza con una composición blanqueadora según las reivindicaciones 16 ó 17.

20. La composición blanqueadora según la reivindicación 1, en la que dicha composición blanqueadora es una composición blanqueadora lavavajillas, preferentemente en la forma de un líquido, gránulo, polvo o pastilla, que comprende:

(a) de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 10% en peso de la composición blanqueadora lavavajillas de dicha variante de proteasa;

(b) de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 20% en peso de la composición blanqueadora lavavajillas de dicho agente blanqueador; y

(c) de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10% en peso de la composición blanqueadora lavavajillas de un tensioactivo.

21. Un método para limpiar vajillas, comprendiendo dicho método poner en contacto una vajilla que necesita una limpieza con una composición blanqueadora según la reivindicación 20.

22. La composición blanqueadora según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en que dicha composición blanqueadora es una composición de limpieza personal que comprende:

(a) de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 5%, preferentemente de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 2%, más preferentemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,8% en peso de la composición de limpieza personal de la variante de proteasa;

(b) de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 20% en peso de la composición de limpieza personal de un agente blanqueador que es un peroxiácido orgánico o es una combinación de un activador de blanqueo y un compuesto de peroxígeno capaz de producir peróxido de hidrógeno que puede reaccionar con el activador para formar un peroxiácido orgánico in situ en una solución blanqueadora formada a partir de la composición; y

(c) de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 95% en peso de la composición de limpieza personal de un sistema tensioactivo que comprende preferentemente un o más tensioactivos seleccionados entre el grupo que consiste en carboxilatos aniónicos, óxidos de aminas, alquil-glucósidos, glucosamidas, alquil-sulfatos, alquil-éter-sulfatos, acil-isetionatos, alquil-sulfosuccinatos, ésteres de alquil-fosfatos, ésteres de fosfatos etoxilados, alquil-gliceril-éter-sulfonatos y sus mezclas, que comprende más preferentemente uno o más tensioactivos seleccionados entre el grupo que consiste en jabones, alquil-glutamatos, alquil-sarcosinatos, óxidos de lauramina, óxidos de cocamina, óxidos de cacamidopropilamina, decilglucósidos, lauril-sulfatos, laureth-sulfatos, acil C_12-18-isetionatos y sus mezclas; y

(d) opcionalmente, de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 50% en peso de la composición de limpieza personal de un estabilizador de enzimas.

23. La composición blanqueadora según la reivindicación 22, en la que dicho tensioactivo es un jabón a un nivel de al menos aproximadamente 2%, preferentemente al menos aproximadamente 10%, más preferentemente al menos aproximadamente 25% en peso de la composición blanqueadora.

24. La composición de limpieza personal según la reivindicación 23, en la que la relación de jabón a variante de proteasa es de aproximadamente 2.000:1 a aproximadamente 8:1, preferentemente de aproximadamente 400:1 a aproximadamente 40:1.

25. Un método para la limpieza personal, comprendiendo dicho método poner en contacto una parte del cuerpo humano o de un animal inferior que necesita una limpieza con una composición blanqueadora según la reivindicación 22.

26. Un método para pretratar una tela que necesita limpieza, comprendiendo dicho método poner en contacto dicha tela antes de lavar dicha tela con una solución acuosa que contiene un tensioactivo con una composición blanqueadora según las reivindicaciones 16 ó 17.