NOVEDOSOS DERIVADOS DE IMIDAZOL.

La presente invención se refiere a novedosos derivados de imidazol como ingredientes activos los cuales tienen actividad microbicida, en particular actividad fungicida. La invención también se refiere a la preparación de estos ingredientes activos, a derivados heterocíclicos novedosos utilizados como compuestos intermedios en la preparación de estos ingredientes activos, a la preparación de estos novedosos compuestos intermedios, a composiciones agroquímicas las cuales comprenden por lo menos uno de los ingredientes activos novedosos, a la preparación de estas composiciones y al uso de los ingredientes activos o composiciones en agricultura u horticultura para controlar o prevenir la infestación de plantas, cultivos de alimentos cosechados, semillas o materiales no vivos por microorganismos fitopatógenos, preferentemente hongos. El documento US2002022728 se refiere a nitrofenil-sulfonilímidazoles para controlar plagas vegetales y animales. El documento WO2004052280 se refiere a compuestos que inhiben la angiogéesis y son útiles en el tratamiento de las enfermedades dependientes angiogénicas como el cáncer, Adicionalmente, la presente invención también se refiere al uso de estos derivados de imidazol novedosos como reguladores del crecimiento de las plantas (RCP). Por añadidura, la presente invención también se refiere a composiciones que comprenden los novedosos derivados de imidazol que mejoran las plantas, a un proceso que habitualmente y enl lo sucesivo en el presente documento se denomina salud de la planta. La presente invención se refiere además a composiciones fungicidas que comprenden al menos uno de estos compuestos como componente activo. Estos objetivos se logran mediante el siguiente compuesto de fórmula I: en la que R 1 R 1 es halógeno, alquilo C1C4 o haloalquilo C1C4; R 2 es un arilo o heteroarilo opcionalmente sustituido; R 3 es halógeno; N R 4 es hidrógeno, halógeno, alquilo C1C4, haloalquilo C1C4, alcoxi C1C4, haloalcoxi C1C4 o ciano; R 5 es halógeno; X es N o C(R); y R 2 N R 3 X R es hidrógeno, halógeno, alquilo C1C4, haloalquilo C1C4, alcoxi C1C4, haloalcoxi C1C4 o ciano; o una sal agroquímicamente utilizable de los mismos; a condición de que cuando X es C(R), R 2 no puede ser un arilo opcionalmente sustituido. En la definición antes mencionada, arilo incluye anillos de hidrocarburos aromáticos, tales como fenilo, naftilo, antracenilo, fenantrenilo y bifenilo, prefiriéndose fenilo. Heteroarilo representa sistemas de anillos aromáticos que comprenden sistemas mono, bi o tricíclicos en los que al menos un átomo de oxígeno, nitrógeno o azufre está presente como un miembro del anillo. Los ejemplos son furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo, indolilo, benzotiofenilo, benzofuranilo, benzimidazolilo, indazolilo, benzotriazolilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, quinolilo, isoquinolilo, ftalazinilo, quinoxalinilo, quinazolinilo, cinolinilo y naftiridinilo. El anillo fusionado, anillo carbocíclico, anillo heterocíclico, grupo arilo y grupo heteroarilo antes mencionados o mencionados más adelante pueden estar opcionalmente sustituidos. Esto quiere decir que pueden portar uno o más 2 R 5 R 4 (I) E08841505 18-10-2011   sustituyentes idénticos o diferentes. Normalmente no más de tres sustituyentes están presentes al mismo tiempo. Los ejemplos de sustituyentes son: halógeno, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, alquenilo, haloalquenilo, cicloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, alquiloxi, haloalquiloxi, cicloalcoxi, alqueniloxi, haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalqueniloxi, alquiltio, haloalquiltio, cicloalquiltio, alqueniltio, alquiniltio, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alquenilcarbonilo, alquinilcarbonilo, alcoxialquilo, ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, alquilamino, dialquilamino. Los ejemplos típicos para arilo opcionalmente sustituido incluyen 2 fluorfenilo, 3fluorfenilo, 4fluorfenilo, 2clorofenilo, 3clorofenilo, 4clorofenilo, 3bromofenilo, 4bromofenilo, m tolilo, ptolilo, 3trifluormetilfenilo, 4trifluormetilfenilo, 3metoxifenilo, 4metoxifenilo, 3trifluormetoxifenilo, 4 trifluormetoxifenilo, 3cianofenilo, 4cianofenilo, 2,4difluorfenilo, 2,5difluorfenilo, 2,6difluorfenilo, 3,4difluorfenilo, 2,4diclorofenilo, 2,5diclorofenilo, 2,6diclorofenilo, 3,4diclorofenilo, 3,4dimetilfenilo, 3,4dimetoxifenilo, 2cloro 4fluorfenilo, 2cloro5fluorfenilo, 2cloro6fluorfenilo, 3cloro4fluorfenilo, 3cloro6fluorfenilo, 3cloro4 metilfenilo, 3cloro4metoxifenilo, 4cloro2fluorfenilo, 4cloro3fluorfenilo, 4cloro3metilfenilo, 4cloro3 metoxifenilo, 3fluor4metoxifenilo, 3fluor4metilfenilo, 4fluor3metoxifenilo, 4fluor3metilfenilo, 3metoxi 4metilfenilo, 4metoxi3metilfenilo, 2,6difluor4metilfenilo, 2,6difluor4trifluormetilfenilo, 2,6difluor4 metoxifenilo, 2,6difluor4trifluormetoxifenilo, 2,6difluor4cianofenilo, 2,4,6trifluorfenilo, 2,5,6trifluorfenilo. Los ejemplos típicos de heteroarilo opcionalmente sustituido incluyen 6cloropiridin2ilo, 6fluorpiridin2ilo, 6 metoxipiridin2ilo, 6metilpiridin2ilo, 6cloropiridin3ilo, 6fluorpiridin3ilo, 6metoxipiridin3ilo, 6 metilpiridin3ilo, 2cloropiridin4ilo, 2fluorpiridin4ilo, 2metoxipiridin4ilo, 2metilpiridin4ilo, 3,5 dicloropiridin2ilo, 3,5difluorpiridin2ilo, 3cloro5fluorpiridin2ilo, 3cloro5metilpiridin2ilo, 3cloro5 trifluormetilpiridin2ilo, 3cloro5metoxipiridin2ilo, 3cloro5trifluormetoxipiridin2ilo, 3cloro5cianopiridin 2ilo, 5cloro3fluorpiridin2ilo, 3fluor5metilpiridin2ilo, 3fluor5trifluormetilpiridin2ilo, 3fluor5 metoxipiridin2ilo, 3fluor5trifluormetoxipiridin2ilo, 3fluor5cianopiridin2ilo, 5clorotiofen2ilo, 5 bromotiofen2ilo, 5metoxitiofen2ilo, 4metoxiquinolin2ilo, 4metilquinolin2ilo. En la definición que antecede, halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo. Los radicales alquilo, alquenilo o alquinilo pueden ser de cadena lineal o ramificada. Alquilo por si solo o como parte de otro sustituyente es, dependiendo de la cantidad de átomos de carbono mencionados, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo y sus isómeros, por ejemplo, isopropilo, isobutilo, secbutilo, tercbutilo, isopentilo o tercpentilo. Un grupo haloalquilo puede contener uno o más átomos de halógeno idénticos o diferentes y, por ejemplo, puede representar CH2Cl, CHCl2, CCl3, CH2F, CHF2, CF3, CF3CH2, CH3CF2, CF3CF2 o CCl3CCl2. Cicloalquilo por sí solo o como parte de otro sustituyente es, dependiendo de la cantidad de átomos de carbono mencionados, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo. Alquenilo por sí solo o como parte de otro sustituyente es, dependiendo de la cantidad de átomos de carbono mencionados, por ejemplo, etenilo, alilo, 1propenilo, buten2ilo, buten3ilo, penten1ilo, penten3ilo, hexen 1ilo o 4metil3pentenilo. Alquinilo por sí solo o como parte de otro sustituyente es, dependiendo de la cantidad de átomos de carbono mencionados, por ejemplo, etinilo, propin1ilo, propin2ilo, butin1ilo, butin2ilo, 1metil2butinilo, hexin1ilo o 1etil2butinilo. La presencia de uno o más átomos de carbono asimétricos posibles en un compuesto de fórmula I significa que los compuestos pueden presentarse en formas ópticamente isoméricas, eso quiere decir enantioméricas o diastereoméricas. Como resultado de la presencia de un enlace doble C=C alifático posible, también puede presentarse isomerismo geométrico, eso quiere decir isomerismo cistrans o (E)(Z). También puede haber atropisómeros como resultado de la rotación restringida alrededor de un único enlace. La Fórmula I tiene el propósito de incluir a todas las formas isoméricas posibles y mezclas de las mismas. La presente invención tiene el propósito de incluir a todas las formas isoméricas posibles y sus mezclas para un compuesto de fórmula I. En cada caso, los compuestos de fórmula I de acuerdo con la invención están en forma libre o en una forma de sal agronómicamente utilizable. En una primera realización, los compuestos de fórmula I de acuerdo con la invención tienen R 1 que es halógeno, alquilo C1C3 o haloalquilo C1C3. En una segunda realización, los compuestos de fórmula I de acuerdo con la invención tienen R 2 que es un fenilo, naftilo, piridilo, tienilo o quinolilo opcionalmente sustituido. En una tercera realización, los compuestos de fórmula I de acuerdo con la invención tienen R 3 que es flúor, cloro, bromo o yodo. En una cuarta realización, los compuestos de fórmula I de acuerdo con la invención tienen R 4 que es hidrógeno, halógeno, alquilo C1C3, haloalquilo C1C3, alcoxi C1C3, haloalcoxi C1C3 o ciano. 3 E08841505 18-10-2011   En una quinta realización, los compuestos de fórmula I de acuerdo con la invención tienen R 5 que es flúor, cloro, bromo o yodo. En una sexta realización, los compuestos de fórmula... 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N R 4 es hidrógeno, halógeno, alquilo C1C4, haloalquilo C1C4, alcoxi C1C4, haloalcoxi C1C4 o ciano; R 5 es halógeno; X es N o C(R); y R es hidrógeno, halógeno, alquilo C1C4, haloalquilo C1C4, alcoxi C1C4, haloalcoxi C1C4 o ciano; o su sal agroquímicamente utilizable; a condición de que cuando X sea C(R), R 2 no puede ser un arilo opcionalmente sustituido. R 2 N R 3 2. El compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que R 1 es halógeno, alquilo C1C3 o haloalquilo C1C3. X 3. El compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en el que R 2 es un fenilo, naftilo, piridilo, tienilo o quinolilo opcionalmente sustituido. 4. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que R 3 es flúor, cloro, bromo o yodo. 5. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que R 4 es hidrógeno, halógeno, alquilo C1C3, haloalquilo C1C3, alcoxi C1C3, haloalcoxi C1C3 o ciano. 6. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que R 5 es flúor, cloro, bromo o yodo. 7. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que X es N, C(H), C(halógeno), C(alquilo C1C4), C(haloalquilo C1C4), C(alcoxi C1C4) o C(haloalcoxi C1C4). 8. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que R 1 es flúor, cloro, bromo, yodo, alquilo C1C2 o haloalquilo C1C2; R 2 es un fenilo, piridilo, tienilo o quinolilo opcionalmente sustituido; R 3 es flúor, cloro o bromo; R 4 es hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo C1C3, haloalquilo C1C3, alcoxi C1C3, haloalcoxi C1C3 o ciano; R 5 es flúor, cloro o bromo; y X es N, C(H), C(Cl), C(F), C(Br), C(I), C(alquilo C1C3), C(haloalquilo C1C3), C(alcoxi C1C3) o C(haloalcoxi C1C3). 9. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que R 1 es flúor, cloro, bromo, metilo o etilo; 31 R 5 R 4 (I) E08841505 18-10-2011   R 2 es fenilo, 3fluorfenilo, 4fluorfenilo, 3clorofenilo, 4clorofenilo, 3bromofenilo, 4bromofenilo, mtolilo, ptolilo, 3trifluormetilfenilo, 4trifluormetilfenilo, 3metoxifenilo, 4metoxifenilo, 3trifluormetoxifenilo, 4trifluormetoxifenilo, 3cianofenilo, 4cianofenilo, 3,4difluorfenilo, 3,4diclorofenilo, 3,4dimetilfenilo, 3,4dimetoxifenilo, 3cloro4 fluorfenilo, 3cloro4metilfenilo, 3cloro4metoxifenilo, 4cloro3fluorfenilo, 4cloro3metilfenilo, 4cloro3 metoxifenilo, 3fluor4metoxifenilo, 3fluor4metilfenilo, 4fluor3metoxifenilo, 4fluor3metilfenilo, 3metoxi 4metilfenilo, 4metoxi3metilfenilo, piridin2ilo, piridin3ilo, piridin4ilo, 6cloropiridin2ilo, 6fluorpiridin2 ilo, 6metoxipiridin2ilo, 6metilpiridin2ilo, 6cloropiridin3ilo, 6fluorpiridin3ilo, 6metoxipiridin3ilo, 6 metilpiridin3ilo, 2cloropiridin4ilo, 2fluorpiridin4ilo, 2metoxipiridin4ilo, 2metilpiridin4ilo, 5clorotiofen 2ilo, 5bromotiofen2ilo, 5metoxitiofen2ilo, quinolin2ilo, quinolin3ilo, 4metoxiquinolin2ilo o 4 metilquinolin2ilo; R 3 es flúor o cloro; R 4 es hidrógeno, flúor, cloro, alquilo C1C2, haloalquilo C1C2, alcoxi C1C2, haloalcoxi C1C2 o ciano; R 5 es flúor o cloro; y X es N, C(H), C(Cl), C(F), C(Br), C(alquilo C1C2), C(haloalquilo C1C2), C(alcoxi C1C2) o C(haloalcoxi C1C2). 10. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que R 1 es flúor, cloro, metilo o etilo; R 2 es 4fluorfenilo, 4clorofenilo, 4bromofenilo, 6cloropiridin3ilo, 6fluorpiridin3ilo, 6metoxipiridin3ilo, 6 metilpiridin3ilo, quinolin2ilo, quinolin3ilo, 4metoxiquinolin2ilo o 4metilquinolin2ilo; R 3 es flúor o cloro; R 4 es hidrógeno, flúor, cloro, alquilo C1C2, haloalquilo C1C2 o alcoxi C1C2; R 5 es flúor o cloro; y X es N, C(H), C(Cl) o C(F). 11. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que R 1 es cloro o metilo; R 2 es 4bromofenilo, 6cloropiridin3ilo o quinolin3ilo; R 3 es cloro; R 4 es cloro; R 5 es cloro; y X es N. 12. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, seleccionado de 2Cloro5[2,5dicloro3(2,4,6trifluorfenil)3Himidazol4il]piridina; 2Cloro5[2cloro5metil3(2,4,6trifluorfenil)3Himidazol4il]piridina; 5[2Cloro5metil3(2,4,6trifluorfenil)3Himidazol4il]2metoxipiridina; 3[2Cloro5metil3(2,4,6trifluorfenil)3Himidazol4il]quinolina; 3[2,5Dicloro3(2,4,6trifluorfenil)3Himidazol4il]quinolina; 3[2Cloro3(2,6difluor4metoxifenil)5metil3Himidazol4il]quinolina; 3[2,5Dicloro3(2,6difluor4metoxifenil)3Himidazol4il]quinolina; 2[2Cloro5metil3(2,4,6trifluorfenil)3Himidazol4il]quinolina; 2[2Cloro5metil3(2,4,6trifluorfenil)3Himidazol4il]4metoxiquinolina; 2[2Cloro3(2,6difluor4metoxifenil)5metil3Himidazol4il]4metoxiquinolina; 3,5Dicloro2[2,4dicloro5(6cloropiridin3il)imidazol1il]piridina; 32 E08841505 18-10-2011   3,5Dicloro2[2cloro5(6cloropiridin3il)4metilimidazol1il]piridina; 5[2Cloro3(2,6difluor4metoxifenil)5metil3Himidazol4il]2metilpiridina; y 3,5Dicloro2[2cloro5(4metoxifenil)4metilimidazol1il]piridina. 13. Una composición fungicida para controlar o proteger contra microorganismos fitopatógenos, que comprende como ingrediente activo al menos un compuesto según lo definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en forma libre o en forma de sal agroquímicamente utilizable, y por lo menos un adyuvante. 14. La composición de acuerdo con la reivindicación 16, que comprende por lo menos un compuesto fungicidamente activo adicional, preferentemente seleccionado del grupo que consiste en azoles, pirimidinil carbinoles, 2amino pirimidinas, morfolinas, anilinopirimidinas, pirroles, fenilamidas, benzimidazoles, dicarboximidas, carboxamidas, estrobilurinas, ditiocarbamatos, Nhalometiltiotetrahidroftalimidas, compuestos de cobre, nitrofenoles, derivados de órganofósforo, piridazinas, triazolopirimidinas, carboxamidas o benzamidas. 15. El uso de un compuesto según lo definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 para controlar o prevenir la infestación de plantas, cultivos de alimentos cosechados, semillas o materiales no vivos por microorganismos fitopatógenos. 16. Un procedimiento para controlar o prevenir una infestación de plantas de cultivo, cultivos de alimentos cosechados o materiales no vivos por microorganismos u organismos fitopatógenos o de descomposición potencialmente dañinos para el hombre, que comprende la aplicación de un compuesto según lo definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, como ingrediente activo a las plantas, a partes de las plantas o al locus de las mismas, a las semillas o a cualquier parte de los materiales no vivos. 17. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 16, en el que los microorganismos fitopatógenos son organismos fúngicos 33 E08841505 18-10-2011