NITRILOS ALFA, BETA-INSATURADOS UTILIZADOS COMO FRAGANCIAS.

Uso como ingrediente de fragancia o sabor de un compuesto de en el que R se selecciona entre alquilo C3-4 lineal,

ramificado y cicloalquilo C3-4; y el doble enlace está en configuración E o Z; o una mezcla de los mismos

La presente invención se refiere al uso de 2-alquenonitrilos de cadena corta como ingredientes de perfume y a composiciones de sabor y de fragancia que los comprende.

En la industria de fragancias hay una demanda constante de nuevos 5 compuestos que potencian o mejoran las notas de olor.

Los 2-alquenonitrilos de cadena corta se conocen de la técnica anterior. Sin embargo, de acuerdo con nuestro conocimiento, en la técnica anterior no se menciona nada en relación a sus propiedades organolépticas o cualquier uso de esta clase de compuestos en el sector de la perfumería. 10

Los únicos nitrilos de cadena corta adecuados en el sector de la perfumería descritos en la literatura son el 3-butenonitrilo y el 4-pentenonitrilo, que poseen notas de olor similar a cebolla y similar a mostaza picante, respectivamente (6to Congreso Internacional de Aceites Esenciales 1974, 73, W. S. Brud y otros). 15

De forma sorprendente, los presentes inventores han descubierto que determinados 2-alquenonitrilos de cadena corta poseen notas de olor verdes, afrutadas muy interesantes.

Por lo tanto, la presente invención se refiere en uno de sus aspectos al uso como fragancia o ingrediente de sabor de un compuesto de la 20 fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

25

en la que R se selecciona entre alquilo lineal, ramificado C3-4 y cicloalquilo C3-4, tal como propilo, 2-propilo, butilo, 1-metil-1-propilo, 2-metil-1-propilo y ciclopropilo; y el doble enlace está en configuración E o Z; o una mezcla de los 30 mismos.

Mientras los isómeros (Z) y (E) muestran perfiles olfatorios similares, el umbral de olor del isómero (Z) en comparación con su isómero (E) correspondiente es superior. Por consiguiente, el uso del isómero (E) puro es preferente. Sin embargo, se puede usar también una mezcla de los dos isómeros, 35 preferentemente enriquecida en el isómero (E), que es fácilmente disponible de forma sintética. El término “enriquecido” se utiliza en el presente documento para describir los compuestos de la presente invención que tienen una pureza isomérica mayor de 1:1 a favor del isómero (E). Se prefieren de manera particular los compuestos con una pureza isomérica de 1,5:1 (E:Z), más 40 preferentemente de 2:1 (E:Z) ó 3:1 (E:Z), y lo más preferente de 5:1 (E:Z) o mayor.

Los compuestos según la presente invención pueden contener un estereocentro, y como tal existir como mezclas de estereoisómeros. Estos pueden usarse como mezclas estereoisoméricas, o se pueden resolver en forma pura 5 diaestereoisomérica y/o enantiomérica. La resolución de los estereoisómeros se añade a la complejidad de fabricación y purificación de estos compuestos, por lo que se prefiere usar los compuestos como mezclas de sus estereoisómeros simplemente por motivos económicos. Sin embargo, si se desea preparar estereoisómeros individuales, ésto se puede lograr de acuerdo con la metodología 10 conocida en la técnica, por ejemplo HPLC preparativa y GC o por síntesis estereoselectiva.

En realizaciones particulares se encuentra el uso de los compuestos de fórmula (I) como ingrediente de sabor o fragancia, seleccionados de la lista que comprende 2-hexenonitrilo, 2-heptenonitrilo, 4-metil-2-hexenonitrilo, 15 5-metil-2-hexenonitrilo, 4-metil-2-pentenonitrilo y 3-ciclopropilacrilonitrilo, preferentemente enriquecidos en favor de su isómero (E).

Los compuestos de formula (I) se pueden usar solos, como mezclas de los mismos, o en combinación con un material base. Tal como se utiliza en el presente documento, el “material base” incluye todas las moléculas odorantes 20 conocidas seleccionadas de la extensa gama de productos naturales y moléculas sintéticas disponibles actualmente, tales como aceites esenciales, alcoholes, aldehídos y cetonas, éteres y acetales, ésteres y lactonas, macrociclos y heterociclos, y/o mezclados con uno o más ingredientes o excipientes usados convencionalmente junto con odorantes en composiciones de fragancia, por 25 ejemplo, materiales portadores y otros agentes auxiliares usados comúnmente en la técnica, por ejemplo disolventes tales como el dipropilen glicol (DPG), miristato de isopropilo (IPM), y citrato de trietilo (TEC).

La lista siguiente comprende ejemplos de moléculas odorantes conocidas, que se pueden combinar con los compuestos de la presente invención: 30

- aceites esenciales y extractos, por ejemplo musgo de árbol absoluto, aceite de albahaca, aceites de frutas tales como aceite de bergamota y aceite de mandarina, aceite de mirto, aceite de palmarosa, aceite de pachuli, aceite de petitgrain, aceite de jazmín, aceite de rosa, aceite de sándalo, aceite de ajenjo, aceite de lavanda o aceite de ylang-ylang; 35

- alcoholes, por ejemplo alcohol cinámico, cis-3-hexenol, citronelol, Ebanol®, eugenol, farnesol, geraniol, Super Muguet™, linalol, mentol, nerol, alcohol feniletílico, rodinol, Sandalore®, terpineol o Timberol®;

- aldehídos y cetonas, por ejemplo anisaldehído α-cinamaldehído, Georgywood™, hidroxicitronelal, Iso E® Super, Isoraldeine®, Hedione®, Lilial®, maltol, Metil cedril cetona, metilionona, verbenona o vanilina;

- éteres y acetales, por ejemplo Ambrox®, geranil metil éter, óxido de rosa o Spirambrene; 5

- éteres y lactonas, por ejemplo acetato de bencilo, acetato de cedrilo, γ-decalactona, Helvetolide®, γ-undecalactona o acetato de vetivenilo;

- macrociclos, por ejemplo Ambrettolide, Brasilato de etileno o Exaltolide®;

- heterociclos, por ejemplo isobutilquinolina.

Los compuestos según la fórmula (I) se pueden usar en una amplia 10 gama de aplicaciones de fragancias, por ejemplo en cualquier sector de la perfumería fina y funcional, tal como perfumes, productos para el hogar, productos de lavado, productos para el cuidado del cuerpo y cosméticos. Los compuestos se pueden utilizar en cantidades ampliamente variables, en dependencia de la aplicación específica y de la naturaleza y cantidad de otros 15 ingredientes odorantes. La proporción es típicamente de 0,001 a 20 por ciento en peso de la aplicación. En una realización, los compuestos de la presente invención se pueden emplear en un suavizante de telas en una cantidad de 0,001 a 0,05 por ciento en peso. En otra realización, los compuestos de la presente invención se pueden usar en perfumería fina en cantidades de 0,1 a 20 por ciento 20 en peso, más preferentemente entre 0,1 y 5 por ciento en peso. Sin embargo, estos valores se dan sólo a manera de ejemplo, ya que el perfumista experimentado puede lograr también efectos o puede crear nuevos acordes con concentraciones inferiores o superiores.

Los compuestos tal como se han descrito anteriormente se pueden 25 emplear en la aplicación de fragancia simplemente por mezclado de la composición de fragancia con la aplicación de fragancia, o se pueden atrapar, en una etapa anterior, en un material de atrapamiento, por ejemplo, polímeros, cápsulas, microcápsulas y nanocápsulas, liposomas, formadores de películas, absorbentes tales como el carbono o zeolitas, oligosacáridos cíclicos y mezclas de los 30 mismos, o se pueden unir químicamente a sustratos, que se adaptan para liberar la molécula de fragancia tras la aplicación de un estímulo externo como la luz, enzima o similar, y a continuación se mezcla con la aplicación.

De esta manera, la presente invención da a conocer adicionalmente un método de fabricación de una aplicación de fragancia, que comprende incorporar 35 un compuesto de la presente invención, como un ingrediente de fragancia, ya sea por mezclado directo del compuesto en la aplicación o por mezclado de una composición de fragancia que comprende un compuesto de fórmula (I), que a continuación puede mezclarse con la aplicación de fragancia, utilizando técnicas y métodos convencionales. 40

Tal como se utiliza en el presente documento, “aplicación de fragancia” significa cualquier producto, tal como de perfumería fina, por ejemplo perfume y agua de tocador; productos para el hogar, por ejemplo detergente para lavaplatos, limpiador de superficies; productos de lavado, por ejemplo suavizante, lejía, detergente; productos para el cuidado del cuerpo, por 5 ejemplo champú, gel de ducha; y cosméticos, por ejemplo desodorante, crema de día, que comprende un odorante. Esta lista de productos se brinda...

1. Uso como ingrediente de fragancia o sabor de un compuesto de fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

5

en el que R se selecciona entre alquilo C3-4 lineal, ramificado 10 y cicloalquilo C3-4; y el doble enlace está en configuración E o Z;

o una mezcla de los mismos.

2. Uso, según la reivindicación 1, en el que el compuesto de fórmula (I) se selecciona del grupo que comprende 2-hexenonitrilo, 2-15 heptenonitrilo, 4-metil-2-hexenonitrilo, 5-metilhexenonitrilo, 4-metil-2-pentenonitrilo y 3-ciclopropilacrilonitrilo.

3. Composición de fragancia que comprende un compuesto de fórmula (I)

20

**(Ver fórmula)**

25

en el que R se selecciona entre alquilo C3-4 lineal, ramificado y cicloalquilo C3-4; y el doble enlace está en configuración E o Z;

o una mezcla de los mismos; y un material base.

4. Procedimiento de fabricación de una composición de fragancia, 30 que comprende incorporar un compuesto de fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

35

en el que R se selecciona entre alquilo C3-4 lineal, ramificado y cicloalquilo C3-4; y el doble enlace está en configuración E o Z;

o una mezcla de los mismos;

en un material base. 5

5. Procedimiento para mejorar, potenciar o modificar una aplicación de fragancia mediante la adición de una cantidad olfativamente aceptable de un compuesto de fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

10

en el que R se selecciona entre alquilo C3-4 lineal, ramificado 15 y cicloalquilo C3-4; y el doble enlace está en configuración E o Z;

o una mezcla de los mismos.

6. Procedimiento, según la reivindicación 4 o la reivindicación 5, en el que la aplicación de fragancia se selecciona del grupo que comprende 20 perfumes, productos del hogar, productos de lavado, productos para el cuidado del cuerpo y cosméticos.

7. Compuesto de fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

25

en el que R es 1-metil-1-propilo; y el doble enlace está en 30 configuración E o Z; o una mezcla de los mismos.