DERIVADOS MONOMERICOS DE 5,6-DIFENIL-1,2,4-TRIAZINA Y SUS UTILIZACIONES.

Utilización de compuestos 5,6-difenil-1,2,4-triazínicos de fórmula general (I):

Derivados monoméricos de 5,6-difenil-1,2,4-triazina y sus utilizaciones.

La presente invención se refiere a unos derivados de 5,6-difenil-1,2,4-triazina, y en particular a su utilización como filtros solares sobre la piel humana y el cabello o como agentes protectores de la luz en la industria de materiales sintéticos tales como los plásticos, los vidrios, y los textiles. La presente invención tiene asimismo por objeto las composiciones cosméticas que contienen dichos derivados.

Se recordará brevemente que la acción de la radiación solar sobre la piel depende esencialmente de la energía de las radiaciones que alcanzan las diferentes capas cutáneas. De manera general, las radiaciones más energéticas, es decir, que poseen la longitud de onda más baja (E=hc/?), provocan unos eritemas o "insolaciones", mientras que las radiaciones menos energéticas generan sólo un simple bronceado de la piel. Se considera por lo tanto que un filtro solar, destinado a entrar en la composición de las preparaciones cosmetológicas denominadas "anti-solares" debe absorber al máximo las radiaciones de baja longitud de onda, permaneciendo al mismo tiempo transparente a las radiaciones de mayor longitud de onda.

Los fotobiólogos tienen la costumbre de dividir el espectro ultravioleta en tres porciones denominadas UV-A, UV-B y UV-C que corresponden a las gamas de longitudes de ondas decrecientes comprendidas respectivamente entre 400 nm y 320 nm, entre 320 nm y 280 nm y entre 280 nm y 200 nm.

Los UV-B y UV-A permiten el bronceado de la epidermis humana. Los UV-B provocan unos eritemas y unas quemaduras cutáneas que pueden perjudicar el desarrollo del bronceado natural. Por estas razones, así como por razones estéticas, existe una demanda constante de medios de control de este bronceado natural con vistas a controlar el color de la piel. Por lo tanto, conviene filtrar esta radiación UV-B.

Es conocido asimismo que los rayos UV-A son susceptibles de inducir una alteración de la piel, en particular en el caso de las pieles sensibles o de las pieles expuestas continuamente a las radiaciones solares. Los rayos UV-A provocan en particular una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas que conducen a un envejecimiento prematuro. Provocan el inicio de una reacción eritematosa o amplifican esta reacción en ciertos sujetos y pueden incluso ser el origen de reacciones fototóxicas o fotoalérgicas. Por lo tanto, es deseable filtrar también la radiación UV-A.

Los UV-C, los más altamente energéticos crean unas fotoqueratitis. El ozono formado en la estratosfera absorbe generalmente una gran parte de esta radiación UV-C que se encuentra sin embargo en cantidad importante en las radiaciones emitidas por las lámparas artificiales, frecuentemente responsables de accidentes cutáneos graves. Los UV-B que penetran en la capa de la piel y en particular en el cuerpo mucoso de la epidermis, provocan unos eritemas solares. Por consiguiente, el conjunto de las radiaciones (UV-B + UV-C) constituye lo que se denomina banda eritemal frente a la que los filtros solares deben desempeñar la función de pantalla. Los UV-A producen la pigmentación directa de la piel (melanogénesis), es decir, el bronceado de la piel.

Unos compuestos derivados de benzotriazoles y/o benzotiazoles son conocidos como filtros UV, en particular en el campo cosmético. La solicitud de patente FR 2 803 194 describe así unos derivados de S-triazinas que contienen unos grupos fenilbenzotiazoles o benzotiazoles útiles como filtros UV en forma particular. Estos compuestos cubren el dominio del UV-A y UV-B pero adolecen del inconveniente principal de absorber en el visible (longitudes de onda superiores a 400 nm). Estos productos son por lo tanto altamente coloreados, lo que limita su utilización en los productos cosméticos.

La presente invención propone nuevos derivados de 5,6-difenil-1,2,4-triazina capaces de absorber en el campo de los UV-A y/o de los UV-B y/o de los UV-C, sin absorber en el campo del visible. Estos compuestos presentan por lo tanto la ventaja de ser poco coloreados.

Presentan asimismo la ventaja de poder ser específicos de uno de estos campos espectrales. Esto es interesante cuando se desea filtrar un campo UV preciso (UV-A, UV-B o UV-C), para completar por ejemplo la eficacia espectral de un filtro UV que presenta una laguna en este campo particular.

Estos nuevos derivados ofrecen así una gama variada de filtros UV específicos y que pueden presentar asimismo diferentes grados de absorbancia. La combinación de varios de estos filtros seleccionados en función de su especificidad y de su grado de absorbancia permite por lo tanto preparar cualquier tipo de filtros UV que actúan en el espectro y con la absorbancia deseada.

Estos nuevos derivados presentan asimismo la ventaja de poderse disolver en diversos excipientes farmacéuticamente aceptables, y de presentar una fotoestabilidad mejor que ciertos filtros comerciales, lo que los hace particularmente útiles en los productos cosméticos, en particular las protecciones solares.

La presente invención tiene por objeto el uso como filtros activos en UV-A y/o UV-B y/o UV-C para la piel humana t/o el cabello de compuestos 5,6-difenil-1,2,4-triazínicos de fórmula general (I):

en la que:

La presente invención tiene asimismo por objeto la utilización de los compuestos tal como los definidos anteriormente como agentes protectores de la luz activos en el UV-A y/o el UV-B y/o el UV-C, útiles en la industria de los materiales sintéticos, en particular como agentes protectores de la luz que entran en la composición de materiales plásticos, de vidrio o de materiales textiles.

Estos compuestos objeto de la presente invención pueden así ser utilizados para proteger los materiales fotosensibles.

El agente de protección contra la luz puede estar incorporado en un sustrato con el objetivo de proteger este sustrato contra el ataque de los rayos ultravioletas, para impedir la modificación de una o varias propiedades físicas de este sustrato, como por ejemplo la decoloración, una modificación de la resistencia al desgarro, un aumento de la fragilidad, etc. y/o unas reacciones químicas provocadas por los rayos ultravioletas, por ejemplo en un proceso de oxidación. En este caso, se puede incorporar el agente de protección antes y durante la preparación del sustrato, o ulteriormente mediante un procedimiento conveniente, por ejemplo un procedimiento de fijación análogo a una operación de tinte.

El agente de protección contra la luz puede estar incorporado asimismo en un sustrato para proteger una o varias sustancias diferentes incorporadas en dicho sustrato, por ejemplo unos colorantes, unos agentes auxiliares, etc.

El agente de protección contra la luz puede estar incorporado asimismo en una capa filtrante que puede ser sólida (película, hoja) o semisólida (crema, aceite, cera), que se aplica sobre un sustrato con el objetivo de protegerlo de los rayos ultravioletas.

Los compuestos de la presente invención convienen no sólo como agentes de protección contra la luz para unas materias incoloras, sino también para unas materias pigmentadas. En este caso, la protección contra la luz se ejerce asimismo sobre los colorantes, permitiendo así en numerosos casos una mejora muy notable de la estabilidad a la luz.

La presente invención tiene asimismo...

1. Utilización de compuestos 5,6-difenil-1,2,4-triazínicos de fórmula general (I):

en la que:

2. Utilización de los compuestos tales como los definidos según la reivindicación 1, como agentes protectores de la luz activos en el UV-A y/o en el UV-B y/o en el UV-C, útiles en la industria de los materiales sintéticos.

3. Utilización según la reivindicación 2, como agentes protectores de la luz que entran en la composición de materias plásticas, de vidrio o de materias textiles.

4. Compuestos 5,6-difenil-1,2,4-triazínicos de fórmula general (Ia):

en la que:

5. Compuestos 5,6-difenil-1,2,4-triazínicos según la reivindicación 4, de fórmula (Ia), en la que:

6. Compuestos 5,6-difenil-1,2,4-triazínicos según la reivindicación 4 ó 5, seleccionados de entre:

JR65: 3-(4-hidroxifenil)-5,6-bis(4-metoxifenil)-1,2,4-triazina

JR70: 3-(4-metoxifenil)-5,6-bis(4-metoxifenil)-1,2,4-triazina

JR89: 3-(2-hidroxifenil)-5,6-bis(4-metoxifenil)-1,2,4-triazina

JR107: 3-(4-cianofenil)-5,6-bis(4-metoxifenil)-1,2,4-triazina

JR113: 3-(3-cianofenil)-5,6-bis(4-metoxifenil)-1,2,4-triazina

JR114: 3-(2-cianofenil)-5,6-bis(4-metoxifenil)-1,2,4-triazina

JR115: 3-(3,4,5-hidroxifenil)-5,6-bis(4-metoxifenil)-1,2,4-triazina

JR117: [5,6-bis-(4-metoxifenil)-[1,2,4]-triazin-3-il]heptilidin-amina

JR144: 3-(3-cianofenil)-5,6-difenil-1,2,4-triazina

JR145: 3-(2-cianofenil)-5,6-difenil-1,2,4-triazina

JR173: 3-(4-dodeciloxifenil)-5,6-bis(4-metoxifenil)-1,2,4-triazina.

7. Composición cosmética antisolar activa en el UV-A y/o en el UV-B y/o en el UV-C que contiene una cantidad eficaz de por lo menos uno de los compuestos 5,6-difenil-1,2,4-triazínicos según una de las reivindicaciones 4 ó 5, en asociación con un excipiente cosméticamente aceptable, comprendida preferentemente entre 0,1% y 20% en peso con relación al peso total de la composición.

8. Composición cosmética antisolar según la reivindicación 7, caracterizada porque contiene además uno o varios filtros solares distintos complementarios activos en el UV-A y/o en el UV-B y/o en el UV-C.