COMBINACIONES DE PRINCIPIOS ACTIVOS CON PROPIEDADES INSECTICIDAS.

Combinaciones de principios activos que contienen al menos un compuesto de fórmula (I)

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2007/002384.

Solicitante: BAYER CROPSCIENCE AG.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: ALFRED-NOBEL-STRASSE 50,40789 MONHEIM.

Inventor/es: ANDERSCH, WOLFRAM, DR., SCHENKE, THOMAS, JESCHKE, PETER, VELTEN,ROBERT, THIELERT,WOLFGANG, HUNGENBERG,HEIKE.

Fecha de Publicación: .

Fecha Concesión Europea: 24 de Febrero de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C07D213/61 QUIMICA; METALURGIA.C07 QUIMICA ORGANICA.C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 213/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de seis miembros, no condensados con otros ciclos, con un átomo de nitrógeno como el único heteroátomo del ciclo y tres o más enlaces dobles entre miembros cíclicos o entre miembros cíclicos y miembros no cíclicos. › Atomos de halógeno o radicales nitro.
  • C07D307/14 C07D […] › C07D 307/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de cinco miembros que tienen un átomo de oxígeno como único heteroátomo del ciclo. › Radicales sustituidos por átomos de nitrógeno que no formen parte de un radical nitro.
  • C07D401/06 C07D […] › C07D 401/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, que tienen átomos de nitrógeno como únicos heteroátomos del ciclo, siendo al menos un ciclo de seis miembros con solamente un átomo de nitrógeno. › unidos por una cadena de carbono que contiene solamente átomos de carbono alifáticos.
  • C07D405/12 C07D […] › C07D 405/00 Compuestos heterocíclicos que contienen a la vez uno o más heterociclos que tienen átomos de oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo y uno o más heterociclos que tienen átomos de nitrógeno como único heteroátomo del ciclo. › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
  • C07D417/06 C07D […] › C07D 417/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, teniendo al menos un ciclo átomos de nitrógeno y azufre como únicos heteroátomos del ciclo, no previstos por el C07D 415/00. › unidos por una cadena de carbono que contiene solamente átomos de carbono alifáticos.

Clasificación PCT:

  • A01N43/40 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA.A01 AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA.A01N CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES O DE PARTES DE ELLOS (conservación de alimentos o productos alimenticios A23 ); BIOCIDAS, p. ej. EN TANTO QUE SEAN DESINFECTANTES, PESTICIDAS O HERBICIDAS (preparaciones de uso médico, dental o para el aseo que eliminan o previenen el crecimiento o la proliferación de organismos no deseados A61K ); PRODUCTOS QUE ATRAEN O REPELEN A LOS ANIMALES; REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LOS VEGETALES. › A01N 43/00 Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos heterocíclicos (que contienen anhídridos cíclicos, imidas cíclicas A01N 37/00; que contienen compuestos de fórmula , que no tienen más que un heterociclo en los que m≥1 y n≥0 y es una pirrolidina, una piperidina, una morfolina, una tiomorfolina, una piperazina o una polimetilenoimina, no sustituida o sustituida por un alcoilo, que tiene al menos cuatro grupos CH 2 A01N 33/00 - A01N 41/12; que contienen ácidos ciclopropanocarbhoxílicos o sus derivados, p. ej. ésteres con heterociclos, A01N 53/00). › ciclos de seis elementos.
  • A01N43/78 A01N 43/00 […] › 1,3-Tiazoles; 1,3-Tiazoles hidrogenados.
  • C07D213/61 C07D 213/00 […] › Atomos de halógeno o radicales nitro.
  • C07D307/14 C07D 307/00 […] › Radicales sustituidos por átomos de nitrógeno que no formen parte de un radical nitro.
  • C07D401/06 C07D 401/00 […] › unidos por una cadena de carbono que contiene solamente átomos de carbono alifáticos.
  • C07D405/12 C07D 405/00 […] › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
  • C07D417/06 C07D 417/00 […] › unidos por una cadena de carbono que contiene solamente átomos de carbono alifáticos.

Fragmento de la descripción:

Combinaciones de principios activos con propiedades insecticidas.

La presente invención se refiere a nuevas combinaciones de principios activos que contienen por un lado al menos un compuesto conocido de fórmula (I) y al menos otro principio activo conocido de la clase de los neonicotinoides por otro lado y que son muy adecuadas para combatir plagas animales como insectos.

Es ya conocido que compuestos de fórmula (I)


en la que

R representa metilo o ciclopropilo,

presentan efecto insecticida. (Véase el documento EP-A 0539588). En particular, se citan a este respecto los compuestos (Ia) y (Ib)


La actividad de estos compuestos es buena, pero a pesar de ello en muchos casos deja que desear.

Los neonicotinoides pueden describirse mediante la fórmula (II),


en la que

Het representa un heterociclo seleccionado del siguiente grupo de heterociclos: quad2-cloropirid-5-ilo, 2-metilpirid-5-ilo, 2-cloro-1-oxidopirid-5-ilo, 2,3-dicloropirid-5-ilo, 2,3-dicloro-1-oxidopirid-5-ilo, tetrahidrofuran-3-ilo, 5-metiltetrahidrofuran-3-ilo, 2-cloro-1,3-tiazol-5-ilo, R representa hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 o -C(=O)-CH3, o junto con R2 representa uno de los siguientes grupos: quad-CH2-CH2-, -CH=CH-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-O-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2-NH-CH2-, -CH2-N(CH3)-CH2- y X representa N-NO2, N-CN o CH-NO2, A representa metilo, -N(R1)(R2) o S(R2),

en las que

R1 representa hidrógeno, alquilo C1-C6, fenilalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, y R2 representa hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 o -C(=O)-CH3,

(véanse, por ejemplo, los documentos EP-A1-192 606, EP-A2-580533, EP-A2-376279, EP-A2-235725).

En particular, se citan los siguientes compuestos 1 a 7 de la clase de los neonicotinoides:

• El tiacloprid (1) posee la fórmula


y es conocido por el documento EP A2 0235725.

• El dinotefurano (2) posee la fórmula


y es conocido por el documento EP A1 0649845.

• El acetamiprid (3) posee la fórmula


y es conocido por el documento WO A1 91/04965.

• El nitenpiram (4) posee la fórmula


y es conocido por el documento EP-A 0302389.

• El imidacloprid (5) posee la fórmula


• El imidaclotiz (6) posee la fórmula


y es conocido por "Modern Agrochemicals", vol. 4, Nº 3, junio de 2005.

• El AKD-1022 (7) posee la fórmula


y es conocido por el documento EP 00428941.

Los neonicotinodes poseen igualmente efecto insecticida, pero en particular el efecto puede dejar que desear.

Sorprendentemente, el efecto insecticida de la combinación de principios activos según la invención es esencialmente mayor que la suma de los efectos de los principios activos individuales. Se presenta pues un verdadero efecto sinérgico no previsible y no sólo una suma de efectos.

Las combinaciones de principios activos según la invención contienen, además de al menos un principio activo de fórmula (I), al menos uno de los neonicotinoides 1 a 7 anteriormente citados individualmente.

Preferiblemente, las combinaciones de principios activos según la invención contienen uno de los principios activos (Ia) o (Ib) y uno de los neonicotinoides 1 a 7 anteriormente citados individualmente.

En particular, resultan las combinaciones citadas en la Tabla 1, en la que cada combinación representa una forma de realización preferida según la invención.

TABLA 1

Si los principios activos en las combinaciones de principios activos según la invención están presentes en determinadas relaciones en peso, muestran de forma especialmente clara el efecto sinérgico. Sin embargo, las relaciones en peso de principios activos en las combinaciones de principios activos pueden variar en un intervalo relativamente grande. En general, las combinaciones según la invención contienen un principio activo de fórmula (I) y uno de los neonicotinoides 1 a 7 en las relaciones de mezcla preferidas y especialmente preferidas siguientes:

Relación de mezcla preferida: 625:1 a 1:625 Relación de mezcla especialmente preferida: 25:1 a 1:25

Las relaciones de mezcla se basan en las relaciones en peso. La relación ha de entenderse como principio activo de fórmula (I): neonicotinoide.

Las combinaciones de principios activos según la invención son adecuadas por su buena fitotolerancia, favorable toxicidad para mamíferos y buena tolerancia ambiental para la protección de plantas y órganos de planta, para aumentar los rendimientos de cosecha, mejorar la calidad del producto de cosecha y para combatir plagas animales, particularmente insectos, arácnidos, helmintos, nematodos y moluscos que se presentan en agricultura, horticultura, cría de animales, bosques, jardines e instalaciones de ocio, en la protección de productos almacenados y materiales, así como en el sector de la higiene. Pueden utilizarse preferiblemente como agentes fitoprotectores. Son activas contra especies de sensibilidad normal y resistentes, así como contra todos o algunos estados de desarrollo. Pertenecen a las plagas anteriormente citadas:

Del orden de los Anoplura (Phthiraptera), por ejemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.

De la clase de los Arachnida, por ejemplo, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp.,...

 


Reivindicaciones:

1. Combinaciones de principios activos que contienen al menos un compuesto de fórmula (I)


en la que

R representa metilo o ciclopropilo,

y al menos un compuesto de fórmula (II):


en la que

Het representa un heterociclo seleccionado del siguiente grupo de heterociclos: quad2-cloropirid-5-ilo, 2-metilpirid-5-ilo, 2-cloro-1-oxidopirid-5-ilo, 2,3-dicloropirid-5-ilo, 2,3-dicloro-1-oxidopirid-5-ilo, tetrahidrofuran-3-ilo, 5-metiltetrahidrofuran-3-ilo, 2-cloro-1,3-tiazol-5-ilo, R representa hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 o -C(=O)-CH3, o junto con R1 representa uno de los siguientes grupos: quad-CH2-CH2-, -CH=CH-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-O-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2-NH-CH2-, -CH2-N(CH3)-CH2- y X representa N-NO2, N-CN o CH-NO2, A representa metilo, -N(R1)(R2) o S(R2),

en las que

R1 representa hidrógeno, alquilo C1-C6, fenilalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, y R2 representa hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 o -C(=O)-CH3.

2. Combinaciones según la reivindicación 1, en las que el compuesto de fórmula (II) se selecciona de los siguientes grupos de compuestos:

• tiacloprid (1) de fórmula


• dinotefurano (2) de fórmula


• acetamiprid (3) de fórmula


• nitenpiram (4) de fórmula


e

• imidacloprid (5) de fórmula


• el imidaclotiz (6) posee la fórmula


• el AKD-1022 (7) posee la fórmula


3. Procedimiento para la preparación de agentes insecticidas y acaricidas, caracterizado porque se mezclan combinaciones de principios activos como se definen en la reivindicación 1 con diluyentes y/o sustancias tensioactivas.

4. Uso de una combinación de principios activos según la reivindicación 1 para el tratamiento de semillas.

5. Uso de combinaciones de principios activos según la reivindicación 1 para el tratamiento de plantas transgénicas.

6. Uso de combinaciones de principios activos según la reivindicación 1 para el tratamiento de semillas de plantas transgénicas.

7. Semillas que han sido tratadas con una combinación de principios activos según la reivindicación 1.

8. Semillas según la reivindicación 7 que han sido tratadas simultáneamente con un principio activo de fórmula I y un principio activo de fórmula II, preferiblemente uno de los neonicotinoides 1 a 7.

9. Semillas según la reivindicación 7 que han sido tratadas en distintos momentos con un principio activo de fórmula I y un principio activo de fórmula II, preferiblemente uno de los neonicotinoides 1 a 7.


 

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