Un compuesto seleccionado de la Fórmula 1 o un N-óxido del mismo

Antranilamidas artropodicidas.

Antecedentes de la invención

Esta invención se refiere a ciertas antranilamidas, sus N-óxidos, sales y composiciones aceptables desde el punto de vista agrícola, y a métodos de su uso para el control de plagas de invertebrados tales como artrópodos, en entornos tanto agronómicos como no agronómicos.

El control de plagas de invertebrados tales como artrópodos es extremadamente importante para conseguir una alta eficacia en los cultivos. Los daños ocasionados por las plagas de invertebrados en los cultivos agronómicos en crecimiento y almacenados pueden producir una reducción significativa de la productividad y, por lo tanto, pueden ocasionar un aumento en los costes para el consumidor. También es importante el control de las plagas de invertebrados en la silvicultura, cultivos de invernadero, plantas ornamentales, cultivos de viveros, productos de fibra y alimentarios almacenados, en la ganadería, en artículos domésticos y en la salud pública y de los animales. Muchos productos están disponibles en el mercado para estos fines, pero sigue existiendo la necesidad de nuevos compuestos que sean más eficaces, menos costosos, menos tóxicos, más seguros desde el punto de vista medioambiental o que tengan diferentes modos de acción.

El documento NL 9202078 describe derivados del ácido N-acilantranílico de la Fórmula i como insecticidas

en la que, entre otros,

La solicitud de patente internacional WO 01/70671 describe antranilamidas insecticidas, pero no describe específicamente ninguno de los compuestos de la Fórmula 1 que se reivindican ahora.

Compendio de la invención

Esta invención se refiere a un compuesto de la Fórmula 1, su N-óxido o una sal del compuesto adecuada desde el punto de vista agrícola.

en la que

R¹ es CH₃, F, Cl ó Br;

R² es F, Cl, Br, I ó CF₃;

R³ es CF₃, Cl, Br ó OCH₂CF₃;

R^4a es alquilo C₁-C₄;

R^4b es H ó CH₃; y

R⁵ es Cl ó Br.

Esta invención también se refiere a una composición para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la Fórmula 1 y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos. Esta invención se refiere también a una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la Fórmula 1 y una cantidad eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.

Esta invención también se refiere a un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la Fórmula 1 (p.ej., como una composición descrita en la presente memoria). Esta invención también se refiere a un método tal en el que la plaga de invertebrados o su entorno se pone en contacto con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la Fórmula 1 o una composición que comprende un compuesto de la Fórmula 1 y una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente adicional para controlar plagas de invertebrados.

Esta invención se refiere además a un compuesto de benzoxazinona de la Fórmula 2

en la que

R¹ es CH₃, F, Cl ó Br;

R² es F, Cl, Br, I ó CF₃;

R³ es CF₃, Cl, Br ó OCH₂CF₃; y

R⁵ es Cl ó Br;

que es útil como compuesto intermedio sintético para preparar un compuesto de la Fórmula 1.

Esta invención se refiere también a un compuesto de ácido pirazolcarboxílico de la Fórmula 4

en la que

R³ es CF₃, Cl, Br ó OCH₂CF₃; y

R⁵ es Cl ó Br;

que es útil como compuesto intermedio sintético para preparar un compuesto de la Fórmula 1.

Detalles de la invención

En las anteriores relaciones, el término "alquilo", usado bien solo o bien en palabras compuestas tales como "alquiltio" o "haloalquilo", incluye alquilo de cadena lineal o ramificada, tales como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, o los diferentes isómeros de butilo. Un especialista en la técnica apreciará que no todos los heterociclos que contienen nitrógeno pueden formar N-óxidos, ya que el nitrógeno requiere un par de electrones disponible para la oxidación al óxido; un especialista en la técnica reconocerá qué heterociclos que contienen nitrógeno pueden formar N-óxidos. Un especialista en la técnica también reconocerá qué aminas terciarias pueden formar N-óxidos. Los métodos sintéticos para la preparación de N-óxidos de heterociclos y aminas terciarias son muy bien conocidos por un especialista en la técnica, incluyendo la oxidación de heterociclos y aminas terciarias con peroxiácidos tales como ácido peracético y m-cloroperbenzoico (MCPBA), peróxido de hidrógeno, hidroperóxidos de alquilo tales como hidroperóxido de t-butilo, perborato de sodio y dioxiranos tales como dimetildioxirano. Estos métodos para la preparación de N-óxidos se han descrito y revisado exhaustivamente en la bibliografía, véase, por ejemplo: T. L. Gilchrist en Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp. 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton y A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett y B. R. T. Keene en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, págs. 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Advances in Heterocyclic Chemistry, Vol. 9, págs. 285-291, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press; y G. W. H. Cheeseman y E. S. G. Werstiuk en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press.

Los compuestos de esta invención pueden existir como uno o más estereoisómeros. Los diversos estereoisómeros incluyen enantiómeros, diastereómeros, atropisómeros e isómeros geométricos. Un especialista en la técnica apreciará que un estereoisómero puede ser más activo y/o puede mostrar efectos beneficiosos cuando está enriquecido con respecto al otro u otros estereoisómeros o cuando se separa del otro u otros estereoisómeros. Además, el especialista sabe cómo separar, enriquecer y/o preparar de forma selectiva dichos estereoisómeros. Por consiguiente, la presente invención comprende los compuestos seleccionados entre la Fórmula 1, N-óxidos y sales de los mismos adecuadas desde el punto de vista agrícola. Los compuestos de la invención pueden estar presentes como una mezcla de estereoisómeros, estereoisómeros individuales, o como una forma ópticamente activa.

Las sales de los compuestos de la invención incluyen sales de adición de ácidos con ácidos inorgánicos u orgánicos tales como ácido bromhídrico, clorhídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malónico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluenosulfónico o valérico.

Los compuestos preferidos por razones de coste, facilidad de síntesis y/o eficacia biológica son:

Preferidos 1 Compuestos de la Fórmula...

1. Un compuesto seleccionado de la Fórmula 1 o un N-óxido del mismo

en la que

R¹ es CH₃, F, Cl ó Br;

R² es F, Cl, Br, I ó CF₃;

R³ es CF₃, Cl, Br ó OCH₂CF₃;

R^4a es alquilo C₁-C₄;

R^4b es H ó CH₃; y

R⁵ es Cl ó Br;

o una sal del mismo adecuada desde el punto de vista agrícola.

2. Un compuesto de la reivindicación 1, en el que R^4a es alquilo C₁-C₄ y R^4b es H; ó R^4a es CH₃ y R^4b es CH₃.

3. Un compuesto de la reivindicación 2, en el que R⁵ es Cl.

4. Un compuesto de la reivindicación 3, en el que R^4a es CH₃, CH₂CH₃, CH(CH₃)₂ ó C(CH₃)₃.

5. Un compuesto de la reivindicación 4, en el que R² es Cl ó Br.

6. Un compuesto de la reivindicación 5, en el que R¹ es CH₃.

7. Un compuesto de la reivindicación 5, en el que R¹ es Cl.

8. Un compuesto de la reivindicación 1, que se selecciona del grupo:

9. Una composición para controlar una plaga de invertebrados, que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos.

10. Una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 y una cantidad eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.

11. Una composición de la reivindicación 10, en la que al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona entre artropodicidas del grupo que consiste en piretroides, carbamatos, neonicotinoides, bloqueantes del canal del sodio neuronal, lactonas macrocíclicas insecticidas, antagonistas del ácido ?-aminobutírico (GABA), ureas insecticidas e imitadores de la hormona juvenil.

12. Una composición de la reivindicación 10, en la que al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona entre agentes insecticidas, nematocidas, acaricidas o biológicos del grupo que consiste en abamectina, acefato, acetamiprid, amidoflumet, avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, bifentrina, binfenazato, buprofezina, carbofurano, clorfenapir, clorfluazuron, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cromafenozida, clotianidina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiuron, diazinon, diflubenzuron, dimetoato, diofenolan, emamectina, endosulfan, esfenvalerato, etiprol, fenoticarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronil, flonicamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim, flufenoxuron, fonofos, halofenozida, hexaflumuron, imidacloprida, indoxacarb, isofenfos, lufenuron, malation, metaldehído, metamidofos, metidation, metomil, metopreno, metoxiclor, monocrotofos, metoxifenozida, nitiazina, novaluron, noviflumuron, oxamilo, paration, paration-metilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofos, pimetrozina, piridalilo, piriproxifeno, rotenona, spinosad, spiromesifina, sulprofos, tebufenozida, teflubenzuron, teflutrina, terbufos, tetraclorvinfos, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, triclorfon, triflumuron, aldicarb, oxamilo, fenamifos, amitraz, chinometionato, clorobenzilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridabeno y tebufenpirad; y agentes biológicos tales como Bacillus thuringiensis que incluyen las ssp. aizawai y kurstaki, la endotoxina delta del Bacillus thuringiensis, baculovirus, y bacterias entomopatógenas, virus y hongos.

13. Una composición de la reivindicación 10, en la que al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona entre agentes insecticidas, nematocidas, acaricidas o biológicos del grupo que consiste en cipermetrina, cihalotrina, ciflutrina y beta-ciflutrina, esfenvalcrato, fenvalerato, tralometrina, fenoticarb, metomilo, oxamilo, tiodicarb, clotianidina, imidacloprid, tiacloprid, indoxacarb, spinosad, abamectina, avermectina, emamectina, endosulfan, etiprol, fipronil, flufenoxuron, triflumuron, diofenolan, piriproxifeno, pimetrozina, amitraz, Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensis endotoxina delta y hongos entomófagos.

14. Un método para controlar una plaga de invertebrados, que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, a condición de que el método no sea un método terapéutico para el tratamiento del cuerpo humano o animal.

15. Un método para controlar una plaga de invertebrados, que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 9 a 13, a condición de que el método no sea un método terapéutico para el tratamiento del cuerpo humano o animal.

16. Un compuesto de la Fórmula 2

en la que

R¹ es CH₃, F, Cl ó Br;

R² es F, Cl, Br, I ó CF₃;

R³ es CF³, Cl, Br ó OCH₂CF₃; y

R⁵ es Cl ó Br.

17. Un compuesto de la Fórmula 4

en la que

R³ es CF₃, Cl, Br ó OCH₂CF₃; y

R⁵ es Cl ó Br.

18. El método de la reivindicación 15, en el que se pone en contacto una planta con una composición aplicada como un empapamiento del suelo de una formulación líquida.

19. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 9 a 13, que está en la forma de una formulación líquida para el empapamiento del suelo.

20. Un compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, o una composición de cualquiera de las reivindicaciones 9-13, para el uso en la protección de un animal frente a una plaga de invertebrados.