Hidrogenacion selectiva de aldehido con complejos de Ru/ligandos bidentados.

Un procedimiento para la reducción por hidrogenación, usando H2 molecular,

de un sustrato C5-C20 de fórmula**Fórmula**

en la que Ra representa un grupo alquilo, alquenilo o alcadienilo lineal o ramificado C4-C19, que comprende opcionalmente un anillo aromático y que comprende opcionalmente uno, dos o tres grupos funcionales seleccionados de entre cetona, éter, doble o triple enlace carbono-carbono y grupos carboxílicos;

en el alcohol o diol correspondiente, caracterizado porque el procedimiento se lleva a cabo en la presencia de - al menos un catalizador o pre-catalizador de la fórmula

[Ru(PP)(NN)(RCOO)2] (1)

en la que NN representa un ligando bidentado C2-C20 de la fórmula**Fórmula**

en la que a y a', simultáneamente o de forma independiente, representan 0 o 1 y cuando a' es 0, cuando el átomo de nitrógeno es parte de un heterociclo aromático;

los R1, tomados de manera separada, representan, simultáneamente o de forma independiente, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico C1-6 o un grupo bencilo opcionalmente sustituido; dos R1, tomados conjuntamente, pueden formar un heterociclo saturado que contiene 5 a 7 átomos y que incluye los átomos a los cuales se unen los R1, el heterociclo que está opcionalmente sustituido;

R2 y R3, tomados de manera separada, representan, simultáneamente o de manera independiente, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado C1-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; un R1 y un R2 adyacente, tomados conjuntamente, pueden formar un heterociclo saturado o aromático que contiene de 5 a 8 átomos y que incluye los átomos a los cuales se unen los R1 y R2, y que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno o nitrógeno adicional; dos R2, tomados conjuntamente, pueden formar un anillo saturado o insaturado que tiene de 5 a 8 átomos y que incluye los átomos de carbono a los cuales se unen los grupos R2 o R3, el anillo que contiene opcionalmente contiene un átomo adicional de nitrógeno y/u oxígeno y

Q representa un grupo de la fórmula**Fórmula**

en la que m es 1 o 2, y

R5 y R6 representan, simultáneamente o de manera independiente, un átomo de hidrógeno, un alquilo lineal, ramificado o cíclico C1-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; dos grupos R6 y/o R5 distintos, tomados conjuntamente, pueden formar un anillo saturado C3-8 opcionalmente sustituido, incluyendo los átomos a los cuales se unen los grupos R6 y/o R5, y que contiene opcionalmente uno o dos átomos adicionales de nitrógeno u oxígeno; los sustituyentes opcionales de R1, R2, R3, R5, R6 que son uno, dos, tres o cuatro grupos seleccionados de entre i) halógenos (en particular, cuando los sustituyentes están en porciones aromáticas) iii) alcoxi C1-6, alquilo, alquenilo, o iv) un grupo bencilo o un grupo fenilo condensado o no condensado, el grupo que está opcionalmente sustituido por uno, dos o tres de halógeno, o grupos alquilo C1-8, alcoxi, amino, nitro, éster, sulfonato o halo- o perhalohidrocarburo; PP representa un ligando bidentado C6-C50 de la fórmula**Fórmula**

en la que R11 y R12, cuando se toman de manera separada, representan, simultáneamente o de manera independiente, un alquilo ramificado o cíclico C3-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; y

Q' representa

- un grupo de la fórmula**Fórmula**

en la que m' es 1, 2, 3 o 4 y

R5 y R6 representan, simultáneamente o de manera independiente, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado C1-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; dos grupos R6' y/o R5' distintos, tomados conjuntamente, pueden formar un anillo saturado o insaturado de C3 a C8 opcionalmente sustituido, incluyendo los átomos a los cuales se unen los grupos R6' y/o R5', y que contienen opcionalmente uno o dos átomos de nitrógeno u oxígeno adicionales; o

- un metalocenodiilo C10-16, un 2,2'-difenilo, un 1,1'-binaftaleno-2,2'-diilo, un benceno-diilo, un naftalenodiilo, 2,3-biciclo[2:2:1]hept-5-enodiilo, 4,6-fenoxazinadiilo, 4,5-(9,9-dimetil)-xantenodiilo o un grupo bis(fen-2-il)éter sustituido opcionalmente;

los sustituyentes opcionales de R5', R6', R11 y R12 son uno a cinco halógenos (en particular, cuando estos sustituyentes están en porciones aromáticas), o uno, dos o tres i) grupos alcoxi, alquilo lineales o ramificados C1-6, o halo - o perhalo-hidrocarburo, grupos amina, ii) COORh en la que Rh es un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico C1-6, iii) grupo NO2, o iv) un grupo bencilo o un grupo fenilo condensado o no condensado, el grupo que está opcionalmente sustituido por uno, dos o tres halógeno, o grupos alquilo C1-8, alcoxi, amino, nitro, éster, sulfonato o halo- o perhalo-hidrocarburo, y cada R representa, simultáneamente o de manera independiente, un grupo hidrocarburo C2-C12 ramificado o cíclico en la posición α y/o ß, y el grupo hidrocarburo que comprende opcionalmente de uno a cinco heteroátomos seleccionados de entre átomos de halógeno, oxígeno y nitrógeno; y

- opcionalmente de un aditivo ácido.