Hidrogenacion selectiva de aldehido con complejos de Ru/ligandos bidentados.

Un procedimiento para la reducción por hidrogenación, usando H2 molecular,

de un sustrato C5-C20 de fórmula**Fórmula**

en la que Ra representa un grupo alquilo, alquenilo o alcadienilo lineal o ramificado C4-C19, que comprende opcionalmente un anillo aromático y que comprende opcionalmente uno, dos o tres grupos funcionales seleccionados de entre cetona, éter, doble o triple enlace carbono-carbono y grupos carboxílicos;

en el alcohol o diol correspondiente, caracterizado porque el procedimiento se lleva a cabo en la presencia de - al menos un catalizador o pre-catalizador de la fórmula

[Ru(PP)(NN)(RCOO)2] (1)

en la que NN representa un ligando bidentado C2-C20 de la fórmula**Fórmula**

en la que a y a', simultáneamente o de forma independiente, representan 0 o 1 y cuando a' es 0, cuando el átomo de nitrógeno es parte de un heterociclo aromático;

los R1, tomados de manera separada, representan, simultáneamente o de forma independiente, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico C1-6 o un grupo bencilo opcionalmente sustituido; dos R1, tomados conjuntamente, pueden formar un heterociclo saturado que contiene 5 a 7 átomos y que incluye los átomos a los cuales se unen los R1, el heterociclo que está opcionalmente sustituido;

R2 y R3, tomados de manera separada, representan, simultáneamente o de manera independiente, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado C1-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; un R1 y un R2 adyacente, tomados conjuntamente, pueden formar un heterociclo saturado o aromático que contiene de 5 a 8 átomos y que incluye los átomos a los cuales se unen los R1 y R2, y que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno o nitrógeno adicional; dos R2, tomados conjuntamente, pueden formar un anillo saturado o insaturado que tiene de 5 a 8 átomos y que incluye los átomos de carbono a los cuales se unen los grupos R2 o R3, el anillo que contiene opcionalmente contiene un átomo adicional de nitrógeno y/u oxígeno y

Q representa un grupo de la fórmula**Fórmula**

en la que m es 1 o 2, y

R5 y R6 representan, simultáneamente o de manera independiente, un átomo de hidrógeno, un alquilo lineal, ramificado o cíclico C1-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; dos grupos R6 y/o R5 distintos, tomados conjuntamente, pueden formar un anillo saturado C3-8 opcionalmente sustituido, incluyendo los átomos a los cuales se unen los grupos R6 y/o R5, y que contiene opcionalmente uno o dos átomos adicionales de nitrógeno u oxígeno; los sustituyentes opcionales de R1, R2, R3, R5, R6 que son uno, dos, tres o cuatro grupos seleccionados de entre i) halógenos (en particular, cuando los sustituyentes están en porciones aromáticas) iii) alcoxi C1-6, alquilo, alquenilo, o iv) un grupo bencilo o un grupo fenilo condensado o no condensado, el grupo que está opcionalmente sustituido por uno, dos o tres de halógeno, o grupos alquilo C1-8, alcoxi, amino, nitro, éster, sulfonato o halo- o perhalohidrocarburo; PP representa un ligando bidentado C6-C50 de la fórmula**Fórmula**

en la que R11 y R12, cuando se toman de manera separada, representan, simultáneamente o de manera independiente, un alquilo ramificado o cíclico C3-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; y

Q' representa

- un grupo de la fórmula**Fórmula**

en la que m' es 1, 2, 3 o 4 y

R5 y R6 representan, simultáneamente o de manera independiente, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado C1-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; dos grupos R6' y/o R5' distintos, tomados conjuntamente, pueden formar un anillo saturado o insaturado de C3 a C8 opcionalmente sustituido, incluyendo los átomos a los cuales se unen los grupos R6' y/o R5', y que contienen opcionalmente uno o dos átomos de nitrógeno u oxígeno adicionales; o

- un metalocenodiilo C10-16, un 2,2'-difenilo, un 1,1'-binaftaleno-2,2'-diilo, un benceno-diilo, un naftalenodiilo, 2,3-biciclo[2:2:1]hept-5-enodiilo, 4,6-fenoxazinadiilo, 4,5-(9,9-dimetil)-xantenodiilo o un grupo bis(fen-2-il)éter sustituido opcionalmente;

los sustituyentes opcionales de R5', R6', R11 y R12 son uno a cinco halógenos (en particular, cuando estos sustituyentes están en porciones aromáticas), o uno, dos o tres i) grupos alcoxi, alquilo lineales o ramificados C1-6, o halo - o perhalo-hidrocarburo, grupos amina, ii) COORh en la que Rh es un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico C1-6, iii) grupo NO2, o iv) un grupo bencilo o un grupo fenilo condensado o no condensado, el grupo que está opcionalmente sustituido por uno, dos o tres halógeno, o grupos alquilo C1-8, alcoxi, amino, nitro, éster, sulfonato o halo- o perhalo-hidrocarburo, y cada R representa, simultáneamente o de manera independiente, un grupo hidrocarburo C2-C12 ramificado o cíclico en la posición α y/o ß, y el grupo hidrocarburo que comprende opcionalmente de uno a cinco heteroátomos seleccionados de entre átomos de halógeno, oxígeno y nitrógeno; y

- opcionalmente de un aditivo ácido.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2012/069123.

Solicitante: FIRMENICH SA.

Nacionalidad solicitante: Suiza.

Dirección: 1, ROUTE DES JEUNES, P.O. BOX 239 1211 GENEVA 8 SUIZA.

Inventor/es: BONOMO,LUCIA, DUPAU,PHILIPPE, KERMORVAN,LAURENT.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • B01J31/18 SECCION B — TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES.B01 PROCEDIMIENTOS O APARATOS FISICOS O QUIMICOS EN GENERAL.B01J PROCEDIMIENTOS QUIMICOS O FISICOS, p. ej. CATALISIS, QUIMICA DE LOS COLOIDES; APARATOS ADECUADOS (procedimientos o aparatos para usos específicos, ver las clases correspondientes a los procedimientos o al equipo, p. ej. F26B 3/08). › B01J 31/00 Catalizadores que contienen hidruros, complejos de coordinación o compuestos orgánicos (composiciones catalíticas utilizadas únicamente para reacciones de polimerización C08). › que contienen nitrógeno, fósforo, arsénico o antimonio.
  • B01J31/22 B01J 31/00 […] › Complejos orgánicos.
  • B01J31/24 B01J 31/00 […] › Fosfinas.
  • C07B41/02 SECCION C — QUIMICA; METALURGIA.C07 QUIMICA ORGANICA.C07B PROCESOS GENERALES DE QUIMICA ORGANICA; SUS APARATOS (preparación de ésteres de ácidos carboxílicos por telomerización C07C 67/47; procesos para la preparación de compuestos macromoleculares, p.ej. telomerzación C08F, C08G). › C07B 41/00 Formación o introducción de grupos funcionales que contienen oxígeno. › de grupos hidroxi u O-metal.
  • C07C29/141 C07 […] › C07C COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos macromoleculares C08; producción de compuestos orgánicos por electrolisis   o electroforesis C25B 3/00, C25B 7/00). › C07C 29/00 Preparación de compuestos que tienen grupos hidroxilo o grupos O-metal unidos a un átomo de carbono que no forma parte de un ciclo aromático de seis miembros. › con hidrógeno o gases que contienen hidrógeno.
  • C07C29/145 C07C 29/00 […] › con hidrógeno o gases que contienen hidrógeno.
  • C07C67/00 C07C […] › Preparación de ésteres de ácidos carboxílicos.

PDF original: ES-2710448_T3.pdf

 

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