Compuestos insecticidas a base de 4-amino-tieno[2,3-d]-pirimidina y procedimientos para su uso.

Un compuesto 4-amino-tieno[2,3-d]-pirimidina para combatir o controlar insectos,

arácnidos o nematodos de fórmula I:**Fórmula**

donde

X se selecciona a partir de halógeno, alquilo C1-C10 o haloalquilo C1-C10;

R1 se selecciona a partir del grupo compuesto por hidrógeno, halógeno, formilo, alquilo C1-C10, alquenilo C1- C10, alquinilo C1-C10, haloalquilo C1-C10, haloalquenilo C1-C10, haloalquinilo C1-C10, alcoxi C1-C10, alcoxi C1- C6-alquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C10, alquiltio C1-C10, haloalquiltio C1-C10, alquilsulfinilo C1-C10,

haloalquilsulfinilo C1-C10, alquilsulfonilo C1-C10, haloalquilsulfonilo C1-C10, alquilamino C1-C10, haloalquilamino C1-C10, di(alquil C1-C10)amino, di(C1-C10)-haloalquilamino, CN, -CR3≥NOH, -CR3≥NOCH3 y -CR3≥NOC2H5; R2 se selecciona a partir del grupo compuesto por hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C10, haloalquilo C1-.C10, alcoxi C1-C10, alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C10, alquiltio C1-C10, haloalquiltio C1-C10, alquilsulfinilo C1-C10, haloalquilsulfinilo C1-C10, alquilsulfonilo C1-C10, haloalquil-sulfonilo C1-C10, alquilamino C1-C10, haloalquilamino C1-C10, di(alquil C1-C10)amino y di(C1-C10)-haloalquilamino; R3 se selecciona a partir de hidrógeno, alquilo C1-C10 o haloalquilo C1-C10;

A es**Fórmula**

donde

n es 0, 1 o 2;

R4, R5, R8 y R9 se seleccionan independientemente entre sí a partir de hidrógeno, CN, alquilo C1-C10 o haloalquilo C1-C10;

R6 se selecciona a partir del grupo compuesto por fluorohaloalquilo C1-C10, fluorohaloalquenilo C2-C10, fluorohaloalquinilo C2-C10 y fluorolialocicloalquilo C3-C7, donde los átomos de carbono de los radicales fluorohaloalquilos mencionados anteriormente con alcoxi C1-C10, haloalcoxi C1-C10, ciano y (C≥O)Rq, y donde Rq se selecciona a partir del grupo compuesto por amino, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquilamino C1-C6, haloalquilamino C1-C6, di(alquil C1-C6)amino y di(C1-C6)-haloalquilamino;

R7 se selecciona a partir del grupo compuesto por hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-C10, haloalquilo C1- C10, alcoxi C1-C10, alcoxi C1-C6 alquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C10, alquiltio C1-C10 y haloalquiltio C1-C10.

Compuestos insecticidas a base de 4-amino-t¡eno[2,3-d]-p¡r¡mid¡na y procedimientos para su uso 5 CAMPO DE LA iNVENCiÓN

[0001] La presente invención se refiere a nuevos compuestos plaguicidas y parasiticidas a base de 4-amino- tieno[2,3-d]-p¡m¡r¡d¡na, a composiciones que comprenden los compuestos y a nuevos procedimientos para su uso.

10 ANTECEDENTES DE LA iNVENCiÓN

[0002] Las plagas animales destruyen los cultivos en crecimiento y las cosechas y atacan viviendas de madera y estructuras comerciales, causando grandes pérdidas económicas en el suministro de alimentos y en la propiedad. Aunque se conocen muchos agentes plaguicidas, debido a la capacidad de las plagas objetivo para

15 desarrollar resistencia a dichos agentes, existe una necesidad continua de nuevos agentes para combatir estas plagas animales. En especial, las plagas animales como insectos y ácaros son difíciles de controlar de forma eficaz.

[0003] Las tlenoplrlmldinas son conocidas y se han descrito en la técnica previa. Las 4-amino-tienopirimidinas se han mencionado en los documentos EP-A 0370704 y US 5.141.941 como derivados aralquilamina con

20 propiedades bactericidas y en el documento EP 424125 además se describen derivados aralquilamina para su uso como fungicidas. También se han descrito composiciones de derivados 4-amino-tienopirimidina en los documentos DE-A-2654090 y US 4.146.716 para el control de las enfermedades vegetales fúngicas, víricas y bacterianas y del daño por insectos. En el documento EP-A 0452002, se describen tienopirimidina-4-aminas N-sustituidas con utilidad fungicida, insecticida y miticida. En el documento JP-A-2004-238380 se describe la preparación de 4- 25 feniletilaminopirimidina y sus usos como plaguicida. En los documentos WO 2006/047397, US 2006/0089370 A1 y W02007/046809 se han descrito compuestos tieno-pirlmldlna con actividad fungicida. En los documentos WO 2007/135029 y US 2009/0203524 A1 se han descrito compuestos 4-amino-t¡eno[2,3-d]-p¡r¡mid¡na alcoxilados. En el documento EP-A-0447891 se han descrito compuestos 4-am¡no-tieno[2,3-d]-p¡rim¡d¡na N-sustituidos con actividades herbicida, reguladora del crecimiento e insecticida.

[0004] La cita o identificación de cualquier documento en esta solicitud no es una admisión de que dicho documento esté disponible como técnica previa a la presente invención.

[0005] Aunque se han publicado algunas tienopirimidinas con actividad insecticida, sigue existiendo la 35 necesidad de compuestos con actividad plaguicida y parasiticida mejorada, en especial frente a ácaros.

[0006] Por tanto, es objeto de la presente invención proporcionar procedimientos y compuestos con una buena actividad plaguicida, especialmente frente a insectos y ácaros difíciles de controlar.

40 RESUMEN

[0007] Se ha encontrado que los objetos de la invención se resuelven mediante derivados 4-amino-tieno[2,3- dj-pirimidina de fórmula general I:

donde las variables X, A, R\ R2 y R3 son como se describe a continuación, o sus sales farmacéuticamente aceptables.

[0008] En una realización, la invención proporciona composiciones para agricultura y veterinaria que

comprenden una cantidad eficaz de al menos un compuesto de fórmula I, o un enantiómero, diastereoisómero o sal del mismo, en combinación con un vehículo aceptable en agricultura o aceptable en veterinaria.

5 [0009] En otra realización, la invención proporciona composiciones para agricultura y veterinaria que

comprenden al menos un compuesto de fórmula I en combinación con otro principio activo plaguicida o parasiticida y con vehículos aceptables en agricultura o aceptables en veterinaria.

[0010] También se describen en este documento procedimientos y usos para combatir o controlar plagas 10 animales, para proteger los cultivos o proteger el material de propagación de plantas con compuestos de fórmula I o

composiciones que comprenden los compuestos, que comprende poner en contacto el cultivo, el material de propagación de plantas o las plagas animales, su hábitat, medio de cultivo, suministro de alimento, planta, semilla, suelo, área, material o entorno en el que las plagas animales crecen o pueden crecer, o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios que quieren protegerse del ataque o infestación por una plaga animal con 15 una cantidad eficaz como plaguicida de al menos un compuesto de fórmula I, o un enantiómero, diastereoisómero o sal del mismo.

[0011] También se describen en este documento procedimientos y usos para combatir los parásitos en o sobre animales, para tratar, controlar o prevenir las infecciones o infestaciones por parásitos en animales, que

20 comprenden la administración una cantidad eficaz como parasiticida de al menos un compuesto de fórmula I o una composición que comprende el compuesto, o un enantiómero, diastereoisómero o sal aceptable en veterinaria del mismo al animal.

[0012] Es de destacar que en esta memoria descriptiva y, especialmente, en las reivindicaciones y/o 25 secciones, términos como «comprende», «comprendido», «que comprende» y similares pueden tener el significado

que se les atribuye en la ley estadounidense sobre patentes; por ejemplo, pueden significar «incluye», «incluido», «que incluye» y similares; y que términos como «consta esencialmente de» y «consiste esencialmente en» tienen el significado que se les atribuye en la ley estadounidense sobre patentes, por ejemplo, permiten elementos no enumerados explícitamente, pero excluyen elementos que se encuentran en la técnica previa o que afectan a una 30 característica básica o novedosa de la invención.

[0013] Estas y otras realizaciones se describen o son obvias a partir de la siguiente descripción detallada, donde están incluidas.

35 DESCRIPCIÓN DETALLADA

[0014] La presente invención proporciona derivados de 4-amino-tieno[2,3-d] pirimidina nuevos e ingeniosos de fórmula general I:

donde

X se selecciona a partir de halógeno, alquilo C1-C10 o haloalquilo C1-C10;

45 Ri se selecciona a partir del grupo compuesto por hidrógeno, halógeno, formilo, alquilo C1-C10, alquenilo C1-

C10, alquinilo C1-C10, haloalquilo C1-C10, haloalquenilo C1-C10, haloalquinilo C1-C10, alcoxi C1-C10, alcoxi C1-C6- alquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C10, alquiltio C1-C10, haloalquiltio C1-C10, alquilsulfinilo C1-C10, haloalquilsulfinilo C1-C10, alquilsulfonilo C1-C10, haloalquilsulfonilo C1-C10, alquilamino C1-C10, haloalquilamino C1-C10, d¡(alqu¡l

Ci-Cio)anrt¡rto, di(Ci-Cio)-haloalqu¡lanrt¡rto, CN, -CR3=NOH, -CR3=NOCH3 y -CR3=NOC2Hs;

R^ se selecciona a partir del grupo compuesto por hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C10, haloalquilo C1-.C10, alcoxi C1-C10, alcoxi Ci-C6-aiquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C10, alquiltio C1-C10, haloalquiltio C1-C10, alquilsulfinilo C1-C10, haloalquilsulfinilo C1-C10, alquilsulfonilo C1-C10, haloalquil-sulfonilo C1-C10, alquilamino C1-C10, 5 haloalquilamino C1-C10, d¡(alqu¡l Ci-Cio)amino y d¡(Ci-Cio)-haloalqu¡lam¡no;

R3 se selecciona a partir de hidrógeno, alquilo C1-C10 o haloalquilo C1-C10;

A es

donde

n es 0, 1 o 2;

R", R5, RS y R9 se seleccionan independientemente entre sí a partir de hidrógeno, CN, alquilo C1-C10 o haloalquilo C1-C10;

Rs se selecciona a partir del grupo compuesto por fluorohaloalquilo C1-C10, fluorohaloalquenilo C2-C10, fluorohaloalquinilo C2-C10 y fluorohalocicloalquilo C3-C7, donde los átomos de carbono de los mencionados radicales fluohaloalquilo pueden además estar sustituidos con alcoxi C1-C10, haloalcoxi C1-C10, ciano y (C=0)R9, y donde

R9 se selecciona a partir del grupo compuesto por amino, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquilamino C1-C6, haloalquilamino C1-C6, di(alquilo Ci-C6)aminoy di(Ci-C6)-haloalquilamino;

R^ se selecciona a partir del grupo compuesto por hidrógeno, halógeno, CN, aquilo C1-C10, haloalquilo C1-C10,

alcoxi C1-C10, alcoxi C1-C6 alquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C10, alquiltio Ci-Cioy haloalquiltio C1-C10;

y/o al menos un enantlómero, diastereoisómero o sal aceptable en agricultura o veterinaria del mismo.

25 [0015] Dependiendo del patrón de sustitución, los compuestos de la presente invención pueden contener uno

o más centros quirales, en cuyo caso se presentan como mezclas de enantiómeros o diastereoisómeros. El tema objeto de esta invención no son solo las composiciones que contienen estas mezclas sino también aquellas que contienen los enantiómeros o diastereoisómeros puros.

30 [0016] Los compuestos de la presente invención también pueden presentarse en diferentes modificaciones cristalinas... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto 4-am¡no-t¡eno[2,3-d]-p¡r¡m¡d¡na para combatir o controlar insectos, arácnidos o

nematodos de fórmula I:

A

(fórmu)a ))

donde

10 X se selecciona a partir de halógeno, alquilo C1-C10 o haloalquilo C1-C10;

se selecciona a partir del grupo compuesto por hidrógeno, halógeno, formilo, alquilo C1-C10, alquenilo C1- C10, alqulnllo C1-C10, haloalquilo C1-C10, haloalquenilo C1-C10, haloalquinilo C1-C10, alcoxi C1-CIO, alcoxi C1- C6-alqullo C1-C6, haloalcoxl C1-C10, alquiltio C1-C10, haloalquiltio C1-C10, alquilsulfinilo C1-C10, haloalqullsulflnllo C1-C10, alqullsulfonllo C1-C10, haloalquilsulfonilo C1-C10, alquilamino C1-C10, haloalquilamino 15 C1-C10, dl(alqull Ci-Cio)amlno, dl(Ci-Cio)-haloalquilamino, CN, -CR3=NOH, -CR3=NOCH3y -CR3=NOC2Hs;

R^ se selecciona a partir del grupo compuesto por hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C10, haloalquilo C1-.C10, alcoxi C1-C10, alcoxi Ci-C6-alquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C10, alquiltio C1-C10, haloalquiltio C1-C10, alquilsulfinilo C1-C10, haloalqullsulflnllo C1-C10, alqullsulfonllo C1-C10, haloalquil-sulfonilo C1-C10, alquilamino C1-C10, haloalquilamino C1-C10, di(alquil Ci-Cio)amlno y dl(Ci-Cio)-haloalquilamino; R^ se selecciona a partir de 20 hidrógeno, alquilo C1-C10 o haloalquilo C1-C10;

A es

25 donde

n es 0, 1 o 2;

R", R5, RS y R9 se seleccionan Independientemente entre sí a partir de hidrógeno, CN, alquilo C1-C10 o haloalquilo C1-C10;

30 RS se selecciona a partir del grupo compuesto por fluorohaloalquilo C1-C10, fluorohaloalquenilo C2-C10,

fluorohaloalqulnilo C2-C10 y fluorollaloclcloalqullo C3-C7, donde los átomos de carbono de los radicales fluorohaloalqullos mencionados anteriormente con alcoxi C1-C10, haloalcoxi C1-C10, ciano y (C=0)R9, y donde Rq se selecciona a partir del grupo compuesto por amino, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquilamino C1-C6, haloalquilamino C1-C6, dl(alqull Ci-C6)aminoy di(Ci-C6)-haloalquilamino;

35 R? se selecciona a partir del grupo compuesto por hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-C10, haloalquilo C1-

C10, alcoxi C1-C10, alcoxi C1-C6 alquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C10, alquiltio Ci-Cioy haloalquiltio C1-C10;

o un enantlómero, diastereoisómero o sal aceptable en agricultura o farmacia.

2. Compuesto 4-am¡no-t¡eno[2,3-d]-p¡r¡m¡d¡na de fórmula I según la reivindicación 1, donde A es A2; y

R9 se selecciona a partir del grupo compuesto por hidrógeno alquilo C1-C100 haloalquilo C1-C10.

3. Un compuesto 4-amino-tieno[2,3-d]-pirimidina de fórmula I según la reivindicación 1, donde Aes A2;

Rs es hidrógeno; y

R9 es alquilo C1-C10 o haloalquilo C1-C10.

4. Un compuesto 4-amino-tieno[2,3-d]-pirimidina de fórmula I según la reivindicación 3, donde Aes A2;

Rs es hidrógeno;

Rs es alquilo C1-C10 o haloalquilo C1-C10; y 15

donde los sustituyentes en el átomo de carbono quiral, al que están unidos RSy R9, están en configuración (S).

5. Un compuesto 4-amino-tieno[2,3-d]-pirimidina de fórmula I según la reivindicación 1, donde Aes A2;

20 Rs es hidrógeno; y RS es metilo.

6. Un compuesto 4-amino-t¡eno[2,3-d]-p¡r¡mid¡na de fórmula I según la reivindicación 5, donde

A es A2;

25 Rs es hidrógeno;

Rs es metilo; y

donde los sustituyentes en el átomo de carbono quiral, al que están unidos RS y RS, están en configuración (S).

30 7. Un compuesto 4-am¡no-t¡eno[2,3-d]-p¡rim¡d¡na de fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones

precedentes, donde R? es hidrógeno.

8. Un compuesto 4-am¡no-t¡eno[2,3-d]-p¡rim¡d¡na de fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones

precedentes, donde Rs es fluorohaloalquilo C1-C10.

9 Un compuesto 4-am¡no-tieno[2,3-d]-p¡r¡m¡d¡na de fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones

precedentes, donde R^ es trifluorometilo.

10. Un compuesto 4-am¡no-tieno[2,3-d]-p¡r¡m¡d¡na de fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones

40 precedentes, donde R3 es hidrógeno.

11 Un compuesto 4-am¡no-tieno[2,3-d]-p¡r¡m¡d¡na de fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones

precedentes donde R^ se selecciona a partir del grupo compuesto por hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C10 y haloalquilo C1-C10.

12. Un compuesto 4-am¡no-tieno[2,3-d]-p¡r¡m¡d¡na de fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones

precedentes, donde R^ es hidrógeno.

13. Un compuesto 4-am¡no-tieno[2,3-d]-p¡r¡m¡d¡na de fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones

50 precedentes donde Ri se selecciona a partir del grupo compuesto por hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C10 y haloalquilo C1-C10.

14. Un compuesto 4-am¡no-tieno[2,3-d]-p¡r¡m¡d¡na de fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde R^ es hidrógeno o cloro.

15. Un compuesto 4-am¡no-tieno[2,3-d]-p¡r¡m¡d¡na de fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde X es halógeno.

16. Un compuesto 4-am¡no-tieno[2,3-d]-p¡r¡m¡d¡na de fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones

precedentes, donde X es cloro.

17. Un compuesto 4-am¡no-t¡eno[2,3-d]-p¡r¡m¡d¡na de fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde n es 0.

18. Una composición agrícola o veterinaria que comprende una cantidad terapéuticamente eficaz de al menos un compuesto 4-amlno-tleno[2,3-d]-p¡r¡m¡d¡na de fórmula I como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, y al menos un vehículo líquido y/o sólido inerte.

10 19. Un procedimiento para proteger los cultivos y las plantas en crecimiento del ataque o Infestación por

plagas animales, especialmente insectos, arácnidos o nematodos, poniendo en contacto una planta, el suelo o el agua en el que la planta está creciendo, con una cantidad eficaz de un compuesto am¡no-tleno[2,3-d]-plr¡m¡d¡na de fórmula I como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, o una composición que comprende al menos uno de estos compuestos.

20. Un procedimiento para proteger el material de propagación vegetal, especialmente semillas, de los

Insectos del suelo y las raíces y brotes de plántulas de insectos del suelo y de las hojas que comprende poner en contacto el material de propagación vegetal, especialmente las semillas, antes de su siembra y/o después de la pregermlnación con una cantidad eficaz de al menos un compuesto 4-amlno-t¡eno[2,3-d]-plr¡m¡d¡na de fórmula I 20 según se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, o una composición que comprende al menos un compuesto del mismo.

21. El procedimiento según la reivindicación 20, en el que el compuesto 4-am¡no-tleno[2,3-d]-pir¡m¡d¡na de fórmula I se aplica en una cantidad de 100 mg a 10 kg por 100 kg de semillas.

22. Un procedimiento según la reivindicación 20, en el que se protegen las raíces y los brotes de la planta.

23. Semillas que comprenden un compuesto de fórmula I o una sal útil en agricultura de I, según se define en cualquier de las reivindicaciones 1 a 17 en una cantidad de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas.

24. Uso de un compuesto de fórmula I según se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 para la preparación de un medicamento veterinario administrare o aplicable por vía oral, tópica o parenteral para tratar, controlar, prevenir o proteger a los animales de la Infestación o infección por parásitos.

35 25. Uso según la reivindicación 24, en el que los animales no son seres humanos.

26. Uso según las reivindicaciones 24 o 25, en el que se combate a parásitos de los órdenes Diptera,

Siphonaptera, Phthiraptera y Acariña.

40 27. Uso según las reivindicaciones 24 o 25, en el que se combate a mosquitos, moscas, pulgas y/o

garrapatas.

28.

45 29.

protozoos.

30.

50 31.

32.

Uso según las reivindicaciones 24 o 25, en el que se combate a endoparásitos.

Uso según la reivindicación 28 en el que los endoparásitos son nematodos, cestodos, tremátodos o

Uso según las reivindicaciones 24 o 25, en el que los animales son animales domésticos.

Uso según la reivindicación 30, en el que los animales son gatos y perros.

Uso según las reivindicaciones 24 o 25, en el que los animales son ovejas, ganado vacuno, caballos,

ganado porcino o pollos.