Bis(difluorometil)pirazoles como fungicidas.

Compuestos de fórmula (I)**Fórmula**

en la que cada uno de los símbolos se define como sigue a continuación:

X representa oxígeno o azufre,

R1 representa hidrógeno o halógeno,

Y representa oxígeno o azufre,

Q es -NR2R3,

R2 representa hidrógeno, alquilo C1-C3, alquenilo C2-C3, alquinilo C2-C3, cicloalquilalquilo C4-C10, alquilcicloalquilo C4-C10, alquilcicloalquilalquilo C5-C10, haloalquilo C1-C3, haloalquenilo C2-C3, ciano, hidroxilo, alcoxi C1-C3, alcoxialquilo C2-C3, hidroxialquilo C1-C3, alquilcarbonilo C2-C3, alcoxicarbonilo C2-C3, alquilaminocarbonilo C2-C3 o dialquilaminocarbonilo C3-C5,

R3 representa un sistema de anillo bicíclico saturado o parcialmente saturado, sin sustituir o sustituido, de 8 a 11 miembros o representa un sistema de anillo tricíclico saturado o parcialmente saturado, sin sustituir o sustituido, de 10 a 15 miembros; cada sistema de anillo puede contener dado el caso de uno a tres heteroátomos (hasta un átomo de oxígeno, hasta un átomo de azufre y hasta tres átomos de nitrógeno) y dado el caso de uno a tres miembros del anillo que se pueden seleccionar del grupo de C(≥O), C(≥S), S(≥O) y S(≥O)2

o

R2 y R3 forman, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un radical heterociclilo saturado o parcialmente saturado, sin sustituir o sustituido, de 5 ó 6 miembros

o

R3 representa -CR4R5R6,

R4 representa hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilalquilo C4- C10, alquilcicloalquilo C4-C10, alquilcicloalquilalquilo C5-C10, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, halocicloalquilo C3-C6, ciano, nitro, alcoxialquilo C2-C4, hidroxialquilo C1-C4, alquilcarbonilo C2-C4, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-C8 o trialquilsililo C3-C6, R5 representa fenilo, bencilo, naftalenilo, cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6 sin sustituir o sustituidos o un radical heteroarilo de 5 ó 6 miembros,

R6 representa hidrógeno, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C4, cicloalquilalquilo C4-C10, alquilcicloalquilo C4-C10, alquilcicloalquilalquilo C5-C10, haloalquilo C1-C4, haloalquenilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, halocicloalquilo C3-C4 o alcoxialquilo C2-C4,

o

R2 y R4 forman, junto con los átomos a los que están unidos, un sistema de anillo sin sustituir o sustituido, de 5 a 7 miembros que consiste en dos a siete átomos de carbono y dado el caso de uno a tres heteroátomos (hasta un átomo de oxígeno, hasta un átomo de azufre y hasta dos átomos de nitrógeno),

o

R2 y R5 forman, junto con los átomos a los que están unidos, un sistema de anillo no sustituido o sustituido, de 5 a 7 miembros que consiste en dos a siete átomos de carbono y dado el caso de uno a tres heteroátomos (hasta un átomo de oxígeno, hasta un átomo de azufre y hasta dos átomos de nitrógeno),

o

R4 y R6 forman, junto con el carbono al que están unidos, un sistema de anillo sin sustituir o sustituido, de 5 a 7 miembros que consiste en dos a siete átomos de carbono y dado el caso de uno a tres heteroátomos (hasta un átomo de oxígeno, hasta un átomo de azufre y hasta un átomo de nitrógeno),

o

R4 y R5 forman, junto con el carbono al que están unidos, un sistema de anillo sin sustituir o sustituido, de 5 a 7 miembros que consiste en dos a siete átomos de carbono y dado el caso de uno a tres heteroátomos (hasta un átomo de oxígeno, hasta un átomo de azufre y hasta un átomo de nitrógeno),

y las sales agroquímicamente activas de los mismos.

B¡s(d¡fluorometil)pirazoles como fungicidas

La presente invención se refiere a nuevos derivados de bis(difluorometil)pirazol, a procedimientos para la preparación de los mismos, al uso de los mismos para el control de microorganismos no deseados, en especial los hongos fitopatógenos, en la protección de los cultivos, en los sectores doméstico y de higiene y en la protección de materiales, y también a las composiciones para la protección de los cultivos que comprenden estos derivados de bis(difluorometil)pirazol.

Ya se sabe que se pueden usar derivados de pirazol sustituidos particulares como composiciones fungicidas para la protección de cultivos (véanse los documentos WO 27/1429, WO 28/13925, WO 28/13622, WO 28/91594, WO 28/9158, WO 29/55514, WO 29/9447, WO 29/94445). Sin embargo, de forma específica en tasas de aplicación relativamente bajas, la eficacia fungicida de estos compuestos no siempre es suficiente.

Ya que las exigencias ecológicas y económicas realizadas sobre las composiciones modernas para la protección de cultivos están aumentando constantemente, por ejemplo con respecto al espectro de actividad, toxicidad, selectividad, tasa de aplicación, formación de residuos y elaboración favorable, y también puede haber problemas, por ejemplo, con resistencias, es un objetivo constante el desarrollo de nuevas composiciones para la protección de los cultivos, en especial fungicidas, que tienen ventajas sobre las composiciones conocidas al menos en algunas áreas.

Se ha encontrado ahora que, de forma sorprendente, los derivados de bis(difluorometil)pirazol actuales consiguen al menos algunos aspectos de los objetivos que se han mencionado y son adecuados para su uso como composiciones para la protección de los cultivos, en especial como fungicidas.

La presente invención proporciona los compuestos de fórmula (I)

en la que cada uno de los símbolos se define como sigue a continuación:

X representa oxígeno o azufre,

R1 representa hidrógeno o halógeno,

Y representa oxígeno o azufre,

Q representa -NR2R3,

R2 representa hidrógeno, alquilo C1-C3, alquenilo C2-C3, alquinilo C2-C3, cicloalquilalquilo C4-C1, alquilcicloalquilo C4-C1, alquilcicloalquilalquilo C5-C1, haloalquilo Ci-C3, haloalquenilo C2-C3, daño, hidroxilo, alcoxi Ci-C3, alcoxialquilo C2-C3, hidroxialquilo Ci-C3, alquilcarbonilo C2-C3, alcoxicarbonilo C2-C3, alquilaminocarbonilo C2-C3 o dialquilaminocarbonilo C3-Cs,

R3 representa un sistema de anillo bicíclico saturado o parcialmente saturado, sin sustituir o sustituido de 8 a 11 miembros, o es un sistema de anillo tricíclico saturado o parcialmente saturado, sin sustituir o sustituido, de 1 a 15 miembros; cada sistema de anillo puede contener dado el caso de uno a tres heteroátomos (hasta un átomo de oxígeno, hasta un átomo de azufre y hasta tres átomos de nitrógeno) y dado el caso de uno a tres miembros de anillo que se pueden seleccionar del grupo de C(=), C(=S), S(=) y S(=)2

o

R2yR3 forman, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un radical heterociclilo saturado o parcialmente saturado, sin sustituir o sustituido de 5 ó 6 miembros o

R3 representa -CR4R5R6,

R4 representa hidrógeno, alquilo CrCe, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilalquilo C4- C1, alquilcicloalquilo C4-C1, alquilcicloalquilalquilo C5-C1, haloalquilo Ci-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalqulnllo C2-

Ce, halocicloalquilo C3-C6, ciano, nitro, alcoxialquilo C2-C4, hidroxialquilo C1-C4, alquilcarbonilo C2-C4, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquiloaminocarbonilo C3-C8 otrialquilsililo C3-C6,

R5 representa fenilo, bencilo, naftalenilo, cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6 sin sustituir o sustituido o un radical heteroarilo de 5 ó 6 miembros,

R6 representa hidrógeno, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C4, cicloalquilalquilo C4- C1, alquilcicloalquilo C4-C1, alqullclcloalquilalquilo C5-C1, haloalquilo C1-C4, haloalquenilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, halocicloalquilo C3-C4 o alcoxialquilo C2-C4,

o

R2y R4 forman, junto con los átomos a los que están unidos, un sistema de anillo sin sustituir o sustituido de 5 a 7 miembros que consiste en dos a siete átomos de carbono y dado el caso de uno a tres heteroátomos (hasta un átomo de oxígeno, hasta un átomo de azufre y hasta dos átomos de nitrógeno),

o

R2 y R5 forman, junto con los átomos a los que están unidos, un sistema de anillo sin sustituir o sustituido de 5 a 7 miembros que consiste en dos a siete átomos de carbono y dado el caso de uno a tres heteroátomos (hasta un átomo de oxígeno, hasta un átomo de azufre y hasta dos átomos de nitrógeno),

o

R4y R6 forman, junto con el carbono al que están unidos, un sistema de anillo sin sustituir o sustituido de 5 a 7 miembros que consiste en dos a siete átomos de carbono y dado el caso de uno a tres heteroátomos (hasta un átomo de oxígeno, hasta un átomo de azufre y hasta un átomo de nitrógeno),

o

R4y R5 forman, junto con el carbono al que están unidos, un sistema de anillo sin sustituir o sustituido de 5 a 7 miembros que consiste en dos a siete átomos de carbono y dado el caso de uno a tres heteroátomos (hasta un átomo de oxígeno, hasta un átomo de azufre y hasta un átomo de nitrógeno),

y las sales agroquímicamente activas de los mismos.

Otro objetivo de la invención es el uso de los compuestos de fórmula (I) como fungicidas.

Los derivados de bis(difluorometil)pirazol de la presente invención de fórmula (I) y las sales agroquímicamente activas de los mismos son muy adecuados para el control de los hongos nocivos fitopatógenos. Los compuestos de la presente invención que se han mencionado anteriormente presentan, en particular, una actividad fungicida potente y se pueden usar en la protección de cultivos, en el sector doméstico y de higiene y en la protección de

materiales.

Los compuestos de fórmula (I) pueden estar presentes en forma pura o como mezclas de las diferentes formas isómeras posibles, en especial de estereoisómeros, tales como E y Z, treo y eritro, y también isómeros ópticos, tales como isómeros R y S o atropisómeros, y, si fuera apropiado, también tautómeros. Se reivindican tanto los isómeros E como los isómeros Z, al igual que los isómeros treo y eritro, y también los isómeros ópticos, cualquier mezcla de estos isómeros, y también todas las formas tautoméricas posibles.

Los derivados de bis(difluorometil)pirazol que se pueden usar de acuerdo con la presente invención se definen en términos generales mediante la fórmula (I). Se dan a continuación las definiciones de los radicales preferentes para las fórmulas que se han especificado anteriormente y a continuación. Estas definiciones se aplican igualmente a los productos finales de fórmula (I) y a todos los productos intermedios (véase también a continuación como "Explicaciones de los procedimientos y de los productos intermedios").

X representa preferentemente oxígeno,

R1 representa preferentemente hidrógeno o flúor,

Y representa preferentemente oxígeno,

Q representa preferentemente

Q

Q

Q m

Q1 =

R2

I

,N-

Q4 =

(R8)n

(R8)n

Q7 =

Q8 =

Q1 =

R

(R8)n (R7)m

Q11 =

(R7)m , Q9 =

(R8)n

, Q12 =

R

R

I

/N

R6

Q13 =

R2

I

/N

R6

(R8)n

(R7)

m R

Q14 =

(R8)n

(R7)m

O

R

Q15 =

(R8)n

(R7)m R'

, Q16 =

(R8)n (R7)m

R

Q17 =

R2

I

/N

R6

(R9)n

(R8)n (R7)m

1. Compuestos de fórmula (I)

en la que cada uno de los símbolos se define como sigue a continuación:

X representa oxígeno o azufre,

R1 representa hidrógeno o halógeno,

Y representa oxígeno o azufre,

Q es -NR2R3,

R2 representa hidrógeno, alquilo C1-C3, alquenilo C2-C3, alquinilo C2-C3, cicloalquilalquilo C4-C1, alquilcicloalquilo C4-C1, alquilcicloalquilalquilo C5-C1, haloalquilo C1-C3, haloalquenilo C2-C3, ciano, hidroxilo, alcoxi C1-C3, alcoxialquilo C2-C3, hidroxialquilo C1-C3, alquilcarbonilo C2-C3, alcoxicarbonilo C2-C3, alquilaminocarbonilo C2-C3 o dialquilaminocarbonilo C3-C5,

R3 representa un sistema de anillo bicíclico saturado o parcialmente saturado, sin sustituir o sustituido, de 8 a 11 miembros o representa un sistema de anillo tricíclico saturado o parcialmente saturado, sin sustituir o sustituido, de 1 a 15 miembros; cada sistema de anillo puede contener dado el caso de uno a tres heteroátomos (hasta un átomo de oxígeno, hasta un átomo de azufre y hasta tres átomos de nitrógeno) y dado el caso de uno a tres miembros del anillo que se pueden seleccionar del grupo de C(=), C(=S), S(=) y S(=)2

R2 y R3 forman, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un radical heterociclilo saturado o parcialmente saturado, sin sustituir o sustituido, de 5 ó 6 miembros

R3 representa -CR4R5R6,

R4 representa hidrógeno, alquilo CrCe, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilalquilo C4- C1, alquilcicloalquilo C4-C1, alquilcicloalquilalquilo C5-C1, haloalquilo Ci-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, halocicloalquilo C3-C6, ciano, nitro, alcoxialquilo C2-C4, hidroxialquilo C1-C4, alquilcarbonilo C2-C4, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-C8 o trialquilsililo C3-C6,

R5 representa fenilo, bencilo, naftalenilo, cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6 sin sustituir o sustituidos o un radical heteroarilo de 5 ó 6 miembros,

R6 representa hidrógeno, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C4, cicloalquilalquilo C4-C1, alquilcicloalquilo C4-C1, alquilcicloalquilalquilo C5-C1, haloalquilo C1-C4, haloalquenilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, halocicloalquilo C3-C4 o alcoxialquilo C2-C4,

R2y R4 forman, junto con los átomos a los que están unidos, un sistema de anillo sin sustituir o sustituido, de 5 a 7 miembros que consiste en dos a siete átomos de carbono y dado el caso de uno a tres heteroátomos (hasta un átomo de oxígeno, hasta un átomo de azufre y hasta dos átomos de nitrógeno),

R2y R5 forman, junto con los átomos a los que están unidos, un sistema de anillo no sustituido o sustituido, de 5 a 7 miembros que consiste en dos a siete átomos de carbono y dado el caso de uno a tres heteroátomos (hasta un átomo de oxígeno, hasta un átomo de azufre y hasta dos átomos de nitrógeno),

R4 y R6 forman, junto con el carbono al que están unidos, un sistema de anillo sin sustituir o sustituido, de 5 a 7 miembros que consiste en dos a siete átomos de carbono y dado el caso de uno a tres heteroátomos (hasta un átomo de oxígeno, hasta un átomo de azufre y hasta un átomo de nitrógeno),

R4 y R5 forman, junto con el carbono al que están unidos, un sistema de anillo sin sustituir o sustituido, de 5 a 7 miembros que consiste en dos a siete átomos de carbono y dado el caso de uno a tres heteroátomos (hasta un átomo de oxígeno, hasta un átomo de azufre y hasta un átomo de nitrógeno),

y las sales agroquímicamente activas de los mismos.

2. Compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la Reivindicación 1,

en la que cada uno de los símbolos tiene los siguientes significados:

X representa oxígeno,

R1 representa hidrógeno o flúor, Y representa oxígeno,

Q representa

Q1 =

R2

I

,N-

Q4 =

(R8)n

Q5 =

Q6 =

(R8)n

Q7 =

R

Q1 =

R

(R8)n

Q13 = R

, Q14 =

Q15 =

Q16 =

, Q17 =

, o

R2

I

m erepresenta , 1 ó 2, n representa , 1 ó 2,

R2 representa hidrógeno o alquilo C1-C3,

R4 representa hidrógeno, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alcoxialquilo C2-C4, haloalquilo Ci-C6,

R5 representa un fenilo, bencilo o cicloalquilo C3-C6 sin sustituir o sustituidos,

R6 representa hidrógeno o alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C4, alcoxialquilo C2-C4, haloalquilo Ci-C4,

R7 representa en cada caso de forma independiente hidrógeno, alquilo Ci-C4, halógeno, ciano, hidroxilo, amino, nitro, alquenilo C2-C4, alquinilo C3-C4, haloalquilo Ci-C4, haloalquenilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxialquilo C2-C4, alqullamino Ci-C4, dialquilamino C2-C6, cicloalqullamlno C3-C6, alqullcarbonllo C2-C4, alcoxlcarbonilo C2-C4, alquilaminocarbonilo C2-C4, alqullaminocarbonlloxl C2-C4, dialqullamlnocarbonllo C3-C6, hldroxialqullo Ci-C4, alcoxi Ci-C4, haloalcoxi Ci-C4, alquilcarbonlloxi C2-C4, alquilcarboniltio C2-C4, alqulltlo Ci-C4, haloalqulltlo Ci-C4, alquilsufinilo Ci-C4, haloalqullsuflnilo Ci-C4, alqullsulfonllo Ci-C4, haloalqullsulfonllo CrC4 o tri(alquil Ci-C2)sililo,

R8 representa en cada caso de forma independiente alquilo Ci-C6, halógeno, ciano, hidroxilo, amino, nitro, alquenilo C2-C6, alquinilo C3-C6, haloalquilo Ci-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C^Ce, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxialquilo C2-C4, alquilamino Ci-C4, dialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonilo C2-C4, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-C8, hidroxlalqullo Ci-C4, alcoxi Ci-C4, haloalcoxi CrC4, alquilcarboniloxi C2-C6, alquilcarboniltio C^Ce, alquiltio Ci-C4, haloalquiltio Ci-C4, alquilsufinilo C1- C4, haloalquilsufinilo Ci-C4, alquilsulfonilo Ci-C4, haloalquilsulfonilo Ci-C4 o tri(alquil Ci-C2)sililo,

R9 representa de forma independiente alquilo Ci-C6, halógeno, ciano, hidroxilo, amlno, nitro, alquenilo C^Ce, alquinilo C2-C6, haloalquilo CrCe, haloalquenilo C^Ce, haloalquinilo C^Ce, cicloalquilo C3-C6, clcloalquilalquilo C4- C1, alquilcicloalquilo C4-Cio, alquilcicloalquilalqullo C5-C1, halocicloalquilo C3-C6, alcoxialquilo C^C/t, alquilamino Ci-C4, dialquilamino C2-Cs, cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonilo C2-C4, alcoxicarbonilo C^Ce, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-C8, hidroxlalqullo Ci-C4, alcoxi Ci-C4, haloalcoxi Ci-C4, alquilcarboniloxi C^Ce, alquilcarboniltio C2-C6, alquiltio Ci-C4, haloalquiltio Ci-C4, alquilsufinilo Ci-C4, haloalquilsufinilo Ci-C4, alquilsulfonilo Ci-C4, haloalquilsulfonilo Ci-C4, tri(alquil Ci-C2)sililo

o

R9 representa de forma independiente fenilo o bencilo que pueden contener hasta tres sustltuyentes, en donde cada uno de los sustituyentes se selecciona de forma independiente de la siguiente lista: alquilo C1-C3, halógeno, ciano, nitro, alquenilo C2-C3, alquinilo C2-C3, ciclopropilo, haloalquilo C1-C3, haloalquenilo C^Cs, haloalquinilo C^Cs, halociclopropilo, alcoxi CrC2 o haloalcoxi Ci-C2

y las sales agroquímicamente activas de los mismos.

3. Procedimiento para el control de hongos nocivos fitopatógenos, caracterizado porque los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las Revlndlcaclones 1 o 2 se aplican a los hongos nocivos fitopatógenos y/o a su hábitat.

4. Composición para el control de hongos nocivos fitopatógenos, caracterizada por un contenido de al menos un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las Revlndlcaciones 1 o 2, además de diluyentes y/o tensioactivos.

5. Uso de derivados de bis(difluorometil)p¡razol de fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las Revindicaciones 1 o 2 para el control de hongos nocivos fitopatógenos.

6. Procedimiento de producción de agentes para el control de hongos nocivos fitopatógenos, caracterizado porque los derivados de bis(difluorometil)pirazol de fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las Revindicaciones 1 o 2 se mezclan con diluyentes y/o tensioactivos.

7. Uso de compuestos de fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las Revindicaciones 1 o 2 para el tratamiento de semillas.

8. Uso de compuestos de fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las Revindicaciones 1 o 2 para el tratamiento de plantas transgénicas.

9. Uso de compuestos de fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las Revindicaciones 1 o 2 para el tratamiento de semillas transgénicas.