4-Cetolactamas y 4-cetolactonas 3-fenil-3-sustituidas espirocíclicas.

Compuestos de fórmula fórmula (I-1)**Fórmula**

en la que A-B representa el grupo

c) **Fórmula**

W representa cloro o metilo,



X representa cloro, metilo o etilo,

Y representa cloro o bromo,

Z representa hidrógeno o cloro, representando al menos uno de los restos W y X alquilo,

G representa cloro,

R2 representa hidrógeno o metilo,

R3 representa hidrógeno o metilo.

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E08169154.

Solicitante: Bayer Intellectual Property GmbH.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: Alfred-Nobel-Strasse 10 40789 Monheim am Rhein ALEMANIA.

Inventor/es: RECKMANN, UDO, ERDELEN, CHRISTOPH, FISCHER, REINER, DREWES, MARK, WILHELM, FEUCHT, DIETER, BRETSCHNEIDER, THOMAS, DR., ULLMANN-KOPPOLD,ASTRID DR.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • A01N43/12 SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA.A01 AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA.A01N CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES O DE PARTES DE ELLOS (conservación de alimentos o productos alimenticios A23 ); BIOCIDAS, p. ej. EN TANTO QUE SEAN DESINFECTANTES, PESTICIDAS O HERBICIDAS (preparaciones de uso médico, dental o para el aseo que eliminan o previenen el crecimiento o la proliferación de organismos no deseados A61K ); PRODUCTOS QUE ATRAEN O REPELEN A LOS ANIMALES; REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LOS VEGETALES (mezclas de pesticidas con fertilizantes C05G). › A01N 43/00 Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos heterocíclicos (que contienen anhídridos cíclicos, imidas cíclicas A01N 37/00; que contienen compuestos de fórmula , que no tienen más que un heterociclo en los que m ≥ 1 y n ≥ 0 y es una pirrolidina, una piperidina, una morfolina, una tiomorfolina, una piperazina o una polimetilenoimina, no sustituida o sustituida por un alcoilo, que tiene al menos cuatro grupos CH 2 A01N 33/00 - A01N 41/12; que contienen ácidos ciclopropanocarbhoxílicos o sus derivados, p. ej. ésteres con heterociclos, A01N 53/00). › condensado con un ciclo carbocíclico.
  • A01N43/16 A01N 43/00 […] › con oxígeno como heteroátomo del ciclo.
  • A01N43/36 A01N 43/00 […] › ciclos de cinco elementos.
  • A01N43/38 A01N 43/00 […] › condensados con ciclos carbocíclicos.
  • A01N43/90 A01N 43/00 […] › que contienen varios heterocíclicos determinantes condensados entre ellos o con un sistema carbocíclico común.
  • A61K31/343 A […] › A61 CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE.A61K PREPARACIONES DE USO MEDICO, DENTAL O PARA EL ASEO (dispositivos o métodos especialmente concebidos para conferir a los productos farmacéuticos una forma física o de administración particular A61J 3/00; aspectos químicos o utilización de substancias químicas para, la desodorización del aire, la desinfección o la esterilización, vendas, apósitos, almohadillas absorbentes o de los artículos para su realización A61L;   composiciones a base de jabón C11D). › A61K 31/00 Preparaciones medicinales que contienen ingredientes orgánicos activos. › condensados con un carbociclo, p. ej. cumarano, bufuralol, bufenolol, clobenfurol, amiodarona.
  • A61K31/35 A61K 31/00 […] › que tienen ciclos con seis eslabones con un oxígeno como único heteroátomo de un ciclo.
  • A61K31/403 A61K 31/00 […] › condensados con carbociclos, p. ej. carbazol.
  • A61K31/407 A61K 31/00 […] › condensados con sistemas heterocíclicos, p. ej. ketorolac, fisostigmina.
  • A61P33/14 A61 […] › A61P ACTIVIDAD TERAPEUTICA ESPECIFICA DE COMPUESTOS QUIMICOS O DE PREPARACIONES MEDICINALES.A61P 33/00 Agentes antiparasitarios. › Ectoparasiticidas, p. ej. escabicidas.
  • C07D209/54 SECCION C — QUIMICA; METALURGIA.C07 QUIMICA ORGANICA.C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 209/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de cinco miembros, condensados con otros ciclos, con solamente un átomo de nitrógeno como heteroátomo. › espirocondensados.
  • C07D307/94 C07D […] › C07D 307/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de cinco miembros que tienen un átomo de oxígeno como único heteroátomo del ciclo. › espirocondensados con ciclos o sistemas cíclicos carbocíclicos, p. ej. griseofulvinas.
  • C07D333/50 C07D […] › C07D 333/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de cinco miembros que tienen un átomo de azufre como único heteroátomo del ciclo. › condensados con ciclos o sistemas cíclicos carbocíclicos.
  • C07D491/10 C07D […] › C07D 491/00 Compuestos heterocíclicos que contienen en el sistema cíclico condensado, a la vez uno o más ciclos que tienen átomos de oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo, y uno o más ciclos que tienen átomos de nitrógeno como únicos heteroátomos del ciclo, no previstos en los grupos C07D 451/00 - C07D 459/00, C07D 463/00, C07D 477/00 ó C07D 489/00. › Sistemas espiro-condensados.
  • C07D491/107 C07D 491/00 […] › con un solo átomo de oxígeno como heteroátomo del ciclo que contiene oxígeno.
  • C07D493/10 C07D […] › C07D 493/00 Compuestos heterocíclicos que contienen átomos de oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo en el sistema condensado. › Sistemas espiro-condensados.

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Fragmento de la descripción:

4-Cetolactamas y 4-cetolactonas 3-fen¡l-3-sust¡tuidas espirocíclicas

La invención se refiere a nuevas 4-cetolactamas y 4-cetolactonas fenilsustituidas, a procedimientos y productos intermedios para su preparación y a su uso como pesticidas, microbicidas y herbicidas.

Ya se conoce que determinas 4-cetolactamas y 4-cetolactonas 3-fenil-3-sustituidas son eficaces como insecticidas, acaricidas y/o herbicidas (documento JP-A-10-258 555).

Además se conocen fenilcetoenoles sustituidos (documento WO 98/259282) y fenilcetoenoles 2,5-sustituidos (documento WO 98/05638) así como fenilcetoenoles 2,4,5-trisustituidos (documento WO 97/01535).

Sin embargo, la eficacia herbicida, acaricida e insecticida y/o el espectro de acción, y la tolerancia por parte de las plantas de estos compuestos, especialmente frente a plantas de cultivo, no son siempre satisfactorios.

Ahora se han encontrado nuevos compuestos de fórmula (1-1)

**(Ver fórmula)**

W representa de forma particularmente preferida cloro o metilo,

X representa de forma particularmente preferida cloro, metilo o etilo,

Y representa con muy especial preferencia cloro o bromo,

Z representa con muy especial preferencia hidrógeno o cloro, representando al menos uno de los restos W y

X alquilo,

G representa de forma particularmente preferida cloro,

R2 representa de forma particularmente preferida hidrógeno o metilo,

R3 representa de forma particularmente preferida hidrógeno o metilo.

Los compuestos de fórmula (1-1) también pueden presentarse, en función del tipo de sustituyentes, en diferente composición como isómeros geométricos y/u ópticos o mezclas de isómeros que, dado el caso, pueden separarse de modo habitual. Son objeto de la presente invención tanto los isómeros puros como las mezclas de isómeros, su preparación y uso, así como los agentes que los contienen. Sin embargo, para simplificar a continuación siempre se habla de compuestos de fórmula (1-1), aunque se quiere indicar tanto los compuestos puros como dado el caso también las mezclas con diferentes proporciones de compuestos isoméricos.

Los compuestos de fórmula (1-1) pueden presentarse tanto como mezclas como en forma de sus isómeros puros. Las mezclas de los compuestos de fórmula (1-1) pueden separarse, dado el caso, de una manera conocida en sí mediante procedimientos físicos, por ejemplo mediante procedimientos cromatográficos.

Considerando los distintos significados para -A-B- resultan las siguientes estructuras principales (1-1 -c):

**(Ver fórmula)**

en la que

G, W, X, Y, Z, R2 y R3 tienen los significados especificados anteriormente. Además, se encontró

**(Ver fórmula)**

en la que A, B, W, X, Y, Z y R3 tienen el significado especificado anteriormente y

G representa cloro,

haciendo reaccionar compuestos de fórmula (11-1)

**(Ver fórmula)**

(11-1) en la que

A, B, W, X, Y, Z y R3 tienen el significado especificado anteriormente,

con agentes de halogenación en presencia de un disolvente y dado el caso en presencia de un iniciador de 15 radicales.

Los compuestos de fórmula (11-1) necesarios para el procedimiento A

A

**(Ver fórmula)**

o w

Y (H-1)

en la que

A, B, W, X, Y, Z y R3 tienen el significado especificado anteriormente,

son compuestos en parte conocidos (documentos EP-A-596 298, WO 95/01358, WO 95/20572, EP-A-668 267, WO 95/26954, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/02243, WO 97/01535, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/24437, WO 01/74 770, EP-A-528 156, EP-A-647 637, WO 96/20196, WO 95/26345) o pueden sintetizarse según los procedimientos allí descritos.

Como agentes de halogenación se consideran para el procedimiento A, por ejemplo, cloruro de sulfurilo, bromuro de sulfu rilo, cloruro de tionilo, bromuro de tionilo, imidas, como por ejemplo, N-bromosuccinimida o N- clorosuccinimida, ácido clorosulfónico, pero también hipocloritos, como por ejemplo hipoclorito de tere-butilo.

Además, se encontró que los nuevos compuestos de fórmula (1-1) presentan una eficacia muy buena como pesticidas, preferiblemente como insecticidas, acaricidas y/o fungicidas y/o herbicidas y además en parte son muy tolerantes con las plantas, especialmente frente a las plantas de cultivo.

Los compuestos según la invención se definen generalmente por la fórmula (1-1). A continuación se explican los sustituyentes o intervalos preferidos de los restos citados en las fórmulas mencionadas anteriormente y en lo sucesivo:

Los restos de hidrocarburo saturados o insaturados como alquilo o alquenilo pueden ser respectivamente lineales o estar ramificados, siempre que sea posible, también junto con heteroátomos, como por ejemplo, en alcoxi.

Si según el procedimiento (A) se usa, por ejemplo, 3-(3,4-dicloro-2,6-dimetil)-fenil-5,5-(3-metoxi)-pentametilen- pirrolidin-2,4-diona o su enol como sustancia de partida, entonces el desarrollo del procedimiento según la invención se describe mediante el siguiente esquema de reacción:

El procedimiento (A) se caracteriza porque compuestos de fórmula (II), en la que A, B, Q, W, X, Y, Z y R3 tienen los significados especificados anteriormente, se hacen reaccionar en presencia de un diluyente y de un agente de halogenación y, dado el caso, de un iniciador de radicales. Como iniciadores de radicales pueden usarse, por ejemplo, peróxido de benzoílo o azobisisobutironitrilo.

Como diluyentes pueden usarse en el procedimiento (A) según la invención todos los disolventes orgánicos inertes frente a los reactivos de halogenación. Preferiblemente pueden usarse hidrocarburos como benceno, tolueno y xileno, además de éteres como éter metil-terc-butílico, éter dibutílico, tetrahidrofurano, dioxano, éter dimetílico de glicol y éter dimetílico de diglicol, además de hidrocarburos halogenados como diclorometano, cloroformo, tetraclorometano, dicloroetano, clorobenceno, diclorobenceno, pero también ásteres como acetato de etilo.

Como agentes de halogenación se consideran para el procedimiento A, por ejemplo, cloruro de sulfu rilo, bromuro de sulfu rilo, cloruro de tionilo, bromuro de tionilo, imidas, como por ejemplo N-bromosuccinimida, N- clorosuccinimida, además de ácido clorosulfónico, pero también hipocloritos, como por ejemplo hipoclorito terc-

**(Ver fórmula)**

butilo.

Las temperaturas de reacción pueden variar durante la realización del procedimiento (A) según la invención dentro de un amplio intervalo. En general se trabaja a temperaturas entre -40 °C y 150 °C, preferiblemente entre 0 °C y 100 °C.

El procedimiento (A) según la Invención se realiza en general a presión normal.

En la realización del procedimiento (A) según la invención, los componentes de reacción de fórmula (II) y los agentes de halogenación se usan en general en cantidades aproximadamente equimolares. Sin embargo, también es posible usar el uno o el otro componente en un exceso importante (hasta de 3 moles).

La purificación se realiza generalmente por procesamiento acuoso mediante cristalización o mediante purificación cromatográflca en gel de sílice.

Los principios activos son adecuados en el caso de buena tolerancia por parte de las plantas y toxicidad favorable en animales de sangre callente para combatir plagas animales, especialmente insectos, arácnidos y nematodos que se presentan en la agricultura, en bosques, en la protección de productos almacenados y materiales, así como en el sector de la higiene. Pueden usarse preferiblemente como productos fitosanitarios. Son eficaces contra especies normalmente sensibles y resistentes, así como contra todos los estadios de desarrollo o estadios de desarrollo individuales. A los organismos nocivos anteriormente mencionados pertenecen:

Del orden los isópodos, por ejemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Del orden los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.

Del orden los quilópodos, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp.

Del orden los sínfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata.

Del orden los tisanuros, por ejemplo, Lepisma saccharina.

Del orden los colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus.

Del orden los ortópteros, por ejemplo, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Meianopius spp., Schistocerca gregaria.

Del orden de los blatarios, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germánica.

Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forfícula auricularia.

Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp.

Del orden de los... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Compuestos de fórmula fórmula (I-1)

en la que A-B representa el c)

**(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)**

W representa cloro o metilo,

X representa cloro, metilo o etilo,

Y representa cloro o bromo,

Z representa hidrógeno o cloro, representando al menos uno de los restos W y X alquilo,

G representa cloro,

R2 representa hidrógeno o metilo,

R3 representa hidrógeno o metilo

2. Procedimiento para la preparación de compuestos de fórmula (I-1) según la reivindicación 1, caracterizado 15 porque para la obtención de compuestos de fórmula (I-1),

**(Ver fórmula)**

en la que

A, B, W, X, Y, Z y R3 tienen el significado especificado anteriormente y G representa cloro,

compuestos de fórmula (II-1)

**(Ver fórmula)**

en la que

A, B, W, X, Y, Z y R3 tienen el significado especificado anteriormente,

se hacen reaccionar con agentes de halogenación en presencia de un disolvente y dado el caso en

presencia de un iniciador de radicales.

3. Agentes pesticidas, herbicidas y fungicidas, caracterizados por un contenido en al menos un compuesto de fórmula (1-1) según la reivindicación 1.

4. Procedimiento excepto procedimientos terapéuticos para combatir plagas animales, vegetación no deseada y 10 hongos, caracterizado porque se dejan actuar compuestos de fórmula (1-1) según la reivindicación 1 sobre

organismos nocivos y/o su hábitat.

5. Uso de compuestos de fórmula (1-1) según la reivindicación 1 para combatir plagas animales, vegetación no deseada y hongos, excluyendo el uso en procedimientos terapéuticos.

6. Procedimiento para la preparación de pesticidas, herbicidas y fungicidas, caracterizado porque se mezclan 15 compuestos de fórmula (1-1) según la reivindicación 1 con diluyentes y/o sustancias tensioactivas.

7. Uso de compuestos de fórmula (1-1) según la reivindicación 1 para la preparación de pesticidas, herbicidas y fungicidas.


 

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