Isoxazolinas insecticidas.
Isoxazolinas de fórmula (I)
en la que:
A representa C o N;
R representa haloalquilo C1-4;
X representa halógeno o haloalquilo C1-4 igual o diferente;
l representa 0, 1 o 2;
Y representa ciano;
m representa 1 o 2; y
G representa un grupo heterocíclico seleccionado del grupo que consiste en los siguientes grupos G-1 a G-9:
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2007/006798.
Solicitante: BAYER CROPSCIENCE AG.
Nacionalidad solicitante: Alemania.
Dirección: ALFRED-NOBEL-STRASSE 50 40789 MONHEIM ALEMANIA.
Inventor/es: MURATA, TETSUYA, SHIMOJO, EIICHI, SHIBUYA, KATSUHIKO, GORGENS, ULRICH, YONETA,YASUSHI, MIHARA,Jun, YAMAZAKI,Daiei.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- A01N43/80 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA. › A01 AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA. › A01N CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES O DE PARTES DE ELLOS (conservación de alimentos o productos alimenticios A23 ); BIOCIDAS, p. ej. EN TANTO QUE SEAN DESINFECTANTES, PESTICIDAS O HERBICIDAS (preparaciones de uso médico, dental o para el aseo que eliminan o previenen el crecimiento o la proliferación de organismos no deseados A61K ); PRODUCTOS QUE ATRAEN O REPELEN A LOS ANIMALES; REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LOS VEGETALES. › A01N 43/00 Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos heterocíclicos (que contienen anhídridos cíclicos, imidas cíclicas A01N 37/00; que contienen compuestos de fórmula , que no tienen más que un heterociclo en los que m≥1 y n≥0 y es una pirrolidina, una piperidina, una morfolina, una tiomorfolina, una piperazina o una polimetilenoimina, no sustituida o sustituida por un alcoilo, que tiene al menos cuatro grupos CH 2 A01N 33/00 - A01N 41/12; que contienen ácidos ciclopropanocarbhoxílicos o sus derivados, p. ej. ésteres con heterociclos, A01N 53/00). › ciclos de cinco elementos con un átomo de nitrógeno y ya sea un átomo de oxígeno o uno de azufre en posiciones 1,2.
- C07D413/10 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 413/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, teniendo al menos un ciclo átomos de nitrógeno y oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo. › unidos por una cadena de carbono que contiene ciclos aromáticos.
- C07D413/14 C07D 413/00 […] › que contienen tres o más heterociclos.
PDF original: ES-2398297_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Isoxazolinas insecticidas La presente invención se refiere a nuevas isoxazolinas, a procedimientos para su preparación, a su uso comoinsecticidas y a nuevos productos intermedios de las mismas, así como a su uso para controlar parásitos animales.
El documento WO 2005/085216 describe que las benzamidas sustituidas con isoxazolina son útiles como agentes para el control de plagas. Ahora se han descubierto nuevas isoxazolinas de la siguiente fórmula (I)
en la que:
A representa C o N; R representa haloalquilo C1-4; X representa halógeno o haloalquiloC1-4 igual o diferente; 1 representa 0, 1 o 2; Y representa,
m representa 1 o 2; y G representa uno cualquiera de los grupos heterocíclicos representados por las fórmulas G-1 a G-9:
N
N N N N
N
N
N
N
N (Z) n (Z) n (Z) nN (Z) n (Z) n G-5G-3 G-4
G-1 G-2 (Z) n
N (Z) n (Z) n N
(Z) nN
NN N
N
N N
NNN
NN G-6 G-7
G-8 G-9
en las que Z representa halógeno, metilo, metilito, trifluorometilo, ciano, nitro o amino; y n representa 0 o 1. Los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la presente invención se pueden obtener mediante un procedimiento
en el que (a) se hacen reaccionar compuestos de fórmula (II)
HO
N
(II) G
en la que A, Y, m y G presentan el mismo significado indicado anteriormente y Hal representa halógeno, concompuestos de fórmula (III)
R (III)
CH2
en la que R, X y 1 presentan el mismo significado que se ha indicado con anterioridad, en presencia de disolventes inertes y, si se considera apropiado, en presencia de una base,
o (b) se hacen reaccionar compuestos de fórmula (IV)
en la que A, R, X, 1, Y, m y Hal presentan el mismo significado que se ha indicado anteriormente, con compuestos de fórmula (V)
G-H (V) en la que G presenta el mismo significado que se ha indicado anteriormente, en presencia de disolventes inertes y, si se considera apropiado, en presencia de una base,
o (c) si G representa se hacen reaccionar compuestos de fórmula (Ia) O
R
N
(X) l A (Ia)
(Y) m N N
en la que A, R, X, 1, Y y m presentan el mismo significado que se ha indicado anteriormente, con agentes dehalogenación en presencia de disolventes inertes,
o (d) si G representa se hacen reaccionar compuestos de fórmula (VI)
en la que A, R, X, 1, Y y m presentan el mismo significado que se ha indicado anteriormente, con compuestos defórmula (VII)
OR1 (VII)
en la que R1 representa alquilo, en presencia de disolventes inertes, o (e) si G representa se hacen reaccionar los compuestos de fórmula (VI) con 1, 2-diformilhidrazina en presencia de una base, 15 o (f) si G representa en la que Rf representa perfluoroalquilo, se hacen reaccionar compuestos de fórmula (VIII)
en la que A, R, X, 1, Y, m, Hal y Rf presentan mismo significado que se ha indicado anteriormente, con compuestos de azida en presencia de disolventes inertes,
o (g) si G representa se hacen reaccionar compuestos de fórmula (VI) con compuestos de azida y ortoformiatos de trialquilo en presencia5 de disolventes inertes,
o (h) en el caso en el que A representa C y al menos uno de (Y) m representa 3-NH2 se reducen compuestos de fórmula (Ib)
O (Ib)
en la que R, X, 1, Y, m y G presentan mismo significado que se ha indicado anteriormente, en presencia de disolventes inertes,
o (i) en el caso en el que “A” representa C y al menos uno de (Y) m representa 3-NH-R2, en la que R2 representaacilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o alquilsulfonilo, se hacen reaccionar compuestos de fórmula (Ic)
NH2
(Ic) G
en la que R, X, 1, Y, m y G presentan mismo significado que se ha indicado anteriormente, con compuestos de fórmula (IX)
R2-T (IX)
en la que R2 presenta el mismo significado que se ha indicado anteriormente y T representa halógeno o hidroxi, enpresencia de disolventes inertes y, si se considera apropiado, en presencia de una base.
De acuerdo con la presente invención, las isoxazolinas de fórmula (I) presentan una potente actividad insecticida. Además, se ha descubierto que los nuevos compuestos de fórmula (I) poseen destacadas propiedades biológicas y son adecuados especialmente para el control de plagas animales, en particular de insectos, arácnidos y nematodos que se encuentran en la agricultura, en bosques, en la protección de productos almacenados y en la protección demateriales, así como en el sector de la higiene y en el campo de la veterinaria.
En esta memoria descriptiva, el término “alquilo” significa alquilo C1-12 de cadena lineal o ramificada, tal como metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec- o terc-butilo, n-pentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, nundecilo o n-dodecilo, preferentemente alquilo C1-6 y más preferentemente alquilo C1-4. Un grupo alquilo está insustituido.
Ejemplos del resto alquilo en cada uno de los términos “alcoxi”, “haloalquilo”, “alcoxicarbonilamino”, 30 “haloalcoxicarbonilamino” y “alquilsulfonilamino” son los que se han indicado anteriormente para “alquilo”.
El término “acilamino” significa, por ejemplo, alquilcarbonilamino, ciclopropilcarbonilamino y benzoílo, de cuyo restoalquilo son ejemplos los que se han indicado anteriormente para “alquilo”. Un grupo acilamino puede estar nosustituido o sustituido con al menos un sustituyente adecuado seleccionado entre los sustituyentes designados en elpresente documento con Y.
El término “halógeno” significa flúor, cloro, bromo o yodo, y, preferentemente, flúor, cloro o bromo.
Ejemplos del resto halógeno en “haloalquilo” y “haloalcoxicarbonilamino” son los que se ha explicado anteriormente
para “halógeno”. Entre los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la presente invención son ejemplos preferidos los de fórmula (I) en la que
A representa C o N; R representa haloalquilo C1-4; X representa halógeno o haloalquilo C1-4 igual o diferente; 1 representa 0, 1 o 2; Y representa ;
m representa 1 o 2; y G representa uno cualquiera de los grupos heterocíclicos representados por las siguientes fórmulas G-1 a G
9: N
N N N
N
N
N
N
N
N (Z) n (Z) n (Z) nN (Z) n (Z) n G-5G-3 G-4
G-1 G-2
(Z)
n N
N (Z) (Z) n (Z) nNn NN N
N
N N
NNN
NN G-6 G-7
G-8 G-9
en las que Z representa halógeno, metilo, metiltio, trifluorometilo, ciano, nitro o amino, y n representa 0 o 1. Entre los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la presente invención también son ejemplos preferidos los de
fórmula (I) en la que A representa C;
R representa haloalquilo C1-12 opcionalmente sustituido; X representa halógeno o haloalquilo C1-12 opcionalmente sustituido igual o diferente; 1 representa 0, 1 o 2; Y representa ciano; m representa 1 o 2; y
G representa uno cualquiera de los grupos heterocíclicos representados por las siguientes fórmulas G-1 a G
9:
N
N N N N
N
N
N
N
N (Z) n (Z) n (Z) n (Z) n (Z) N
n G-5G-3 G-4
G-1 G-2 (Z) n
N (Z) n (Z) n N
(Z) nN
NN N
N
N N
NNN
NN G-6 G-7
G-8 G-9
en las que Z representa halógeno, metilo, metiltio, trifluorometilo, ciano, nitro o amino, y n representa 0 ó 1.
Además, entre los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la presente invención también son ejemplos preferidos los de fórmula (I) en la que A representa N; R representa haloalquilo C1-12 opcionalmente sustituido; X representa halógeno o haloalquilo C1-12 opcionalmente sustituido igual o diferente; 10 l representa 0, 1 o 2; Y representa ciano; m representa 1 o 2; y G representa uno cualquiera de los grupos heterocíclicos representados por las siguientes fórmulas G-1 a G
9: N
N N N
N
N
N
N
N
N (Z) n (Z) n (Z) n (Z) n (Z) N
n G-5G-3 G-4
G-1 G-2
(Z)
n N
N (Z) (Z) n (Z) nNn NN N
N
N N
NNN
NN G-6 G-7
G-8 G-9
en las que Z representa halógeno, metilo, metiltio, trifluorometilo, ciano, nitro o amino, y n representa 0 o 1. Entre los compuestos de fórmula (I) de... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Isoxazolinas de fórmula (I)
en la que:
A representa C o N; R representa haloalquilo C1-4; X representa halógeno o haloalquilo C1-4 igual o diferente; l representa 0, 1 o 2; Y representa ciano;
m representa 1 o 2; y G representa un grupo heterocíclico seleccionado del grupo que consiste en los siguientes grupos G1 a G-9:
N
N N N
N
NN
N
N
N (Z) n (Z) n
(Z) n (Z) n (Z) n N
G-5G-3 G-4
G-1 G-2
(Z)
n N
N (Z) n (Z) n (Z) nN
NN N
N
N N
NNN
NN G-6 G-7
G-8 G-9
en la que Z representa halógeno, metilo, metilito, trifluorometilo, ciano, nitro o amino; y n representa 0 ó 1.
2. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 1, en los que A representa C o N;
R representa trifluorometilo o pentafluoroetilo X representa, de forma independiente, flúor, cloro, bromo o trifluorometilo; l representa 0, 1 o 2; Y ciano; m representa 1 o 2; y
G está seleccionado de los grupos heterocíclicos representados por las fórmulas G-1 a G-9:
N
N N N N
N
N
N
N
N (Z) n (Z) n
(Z) n (Z) n (Z) N
n G-5G-3 G-4
G-1 G-2 (Z)
n N
N (Z) (Z) n (Z) nNn
NN N
N
N N
NNN
NN G-6 G-7
G-8 G-9
en la que Z representa halógeno, metilo, metiltio, trifluorometilo, ciano, nitro o amino, y n representa 0 o 1.
3. Composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 para controlar insectos dañinos.
4. Uso de un compuesto o composición como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 paracontrolar insectos dañinos.
5. Uso de un compuesto como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2 para preparar una composición10 para controlar parásitos animales.
6. Uso de acuerdo con la reivindicación 5, en el que los parásitos animales son artrópodos parásitos.
7. Procedimiento para la preparación de compuestos de fórmula (I) como se define en la reivindicación 1, caracterizado porque se hace reaccionar un compuesto de fórmula (II)
HO N
(II) G
en la que A, Y, m y G tienen el significado como se define en la reivindicación 1 y Hal representa halógeno, con un compuesto de fórmula (III)
R (III)
CH2
en la que R, X y l tienen el mismo significado definido en la reivindicación 1,
en presencia de disolventes inertes y, opcionalmente, en presencia de una base, 20 o un compuesto de fórmula (IV) en la que A, R, X, 1, Y y m tienen el significado como se define en la reivindicación 1 y Hal representa halógeno, sehace reaccionar con compuestos de fórmula (V)
G-H (V)
en la que G tiene el significado como se define en la reivindicación 1, en presencia de disolventes inertes y, opcionalmente, en presencia de una base.
8. Procedimiento de preparación de compuestos de fórmula (I) como se define en la reivindicación 1, en el que G representa en la que Hal representa halógeno, caracterizado porque se hacen reaccionar compuestos de fórmula (Ia)
en la que A, R, X, 1, Y y m tienen el significado como se define en la reivindicación 1, con agentes de halogenaciónen presencia de disolventes inertes.
9. Procedimiento de preparación de compuestos de fórmula (I) como se define en la reivindicación 1, en el que G 15 representa
caracterizado porque se hacen reaccionar compuestos de fórmula (VI)
en la que A, R, X, 1, Y y m tienen el significado como se define en la reivindicación 1, 20 con compuestos de fórmula (VII)
OR1 (VII)
en la que R1 representa alquilo, en presencia de disolventes inertes.
10. Procedimiento para la preparación de compuestos de fórmula (I) como se define en la reivindicación 1, en la que G representa
caracterizado porque se hacen reaccionar los compuestos de fórmula (VI) como se definen en la reivindicación 9con 1, 2-diformilhidrazina en presencia de una base.
11. Procedimiento de preparación de compuestos de fórmula (I) como se define en la reivindicación 1, en el que G representa
Rf
en la que Rf representa perfluoroalquilo, caracterizado porque se hacen reaccionar compuestos de fórmula (VIII)
en la que A, R, X, 1, Y y m tienen el significado como se define en la reivindicación 1 y Hal presenta halógeno, concompuestos de azida en presencia de disolventes inertes.
12. Procedimiento de preparación de compuestos de fórmula (I) como se define en la reivindicación 1 en el que G representa
caracterizado porque se hacen reaccionar los compuestos de fórmula (VI) como se define en la reivindicación 9con compuestos de azida y ortoformiatos de trialquilo en presencia de disolventes inertes.
13. Procedimiento de preparación de compuestos de fórmula (I) como se define en la reivindicación 1 en el que Arepresenta C y al menos uno de (Y) m representa 3-NH2, caracterizado porque se reducen compuestos de fórmula (Ib)
O (Ib)
en la que R, X, 1, Y, m y G tienen el significado como se define en la reivindicación 1, en presencia de disolventesinertes.
14. Procedimiento de preparación de compuestos de fórmula (I) como se define en la reivindicación 1, en el que Arepresenta C y al menos uno de (Y) m representa 3-NH-R2, en la que R2 representa acilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o alquilsulfonilo, caracterizado porque se hacen reaccionar compuestos de fórmula (Ic)
NH2
(Ic) G
en la que R, X, 1, Y, m y G tienen el significado como se define en la reivindicación 1, con compuestos de fórmula
(IX) R2-T (IX)
en la que T representa halógeno o hidroxi, en presencia de disolventes inertes y, opcionalmente, en presencia de una base.
15. Compuestos que se pueden usar para la preparación de compuestos de fórmula (I) como se define en lareivindicación 1 que tienen la siguiente fórmula HO N
en la que A, Y, m y G tienen el significado como se define en la reivindicación 1 y Hal representa halógeno.
16. Compuestos que se pueden usar para la preparación de compuestos de fórmula (I) como se define en lareivindicación 1 que tienen la siguiente fórmula HO N
en la que A, Y, m y G1 tienen el significado como se define en la reivindicación 1, con la condición de que cuando A 15 representa C y m representa 0, G1 no es 1H-imidazol-1-ilo.
17. Compuestos que se pueden usar para la preparación de compuestos de fórmula (I) como se define en lareivindicación 1 que tienen la siguiente fórmula en la que A, R, X, l, Y y m ptienen el significado como se define en la reivindicación 1 y M representa un grupo:
en las que Hal representa halógeno y Rf representa perfluoroalquilo.
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