PIEZAS MOLDEADAS DE POLICARBONATO ESTABILIZADAS FRENTE A UV.

Piezas moldeadas de policarbonato estabilizadas frente a UV La presente invención se refiere a un producto de múltiples capas que comprende una primera y una segunda capa, en el que la segunda capa contiene policarbonato, y en el que la primera capa es una capa protectora frente a UV a base de poli((met)acrilato de alquilo), que contiene una triazina sustituida con bifenilo como estabilizador UV. Además, la invención se refiere a la fabricación de estos productos de múltiples capas y productos, como por ejemplo acristalamientos, que contienen los producto de múltiples capas mencionados. Desde hace tiempo se conocen ya las piezas moldeadas de policarbonato. Sin embargo el policarbonato tiene el inconveniente de que no es estable frente a UV de manera propiamente inherente. La curva de sensibilidad de policarbonato de bisfenol A presenta la sensibilidad más alta entre 320 nm y 330 nm. Por debajo de 300 nm no llega ninguna radiación solar a la tierra, y por encima de 350 nm este policarbonato es insensible de modo que ya no tiene lugar ningún amarilleo. Para proteger al policarbonato de la influencia dañina de los rayos UV en la atmósfera, se usan generalmente estabilizadores UV que absorben la radiación UV y la transforman en energía térmica no dañina. A este respecto es ventajoso para una protección duradera filtrar la radiación UV dañina de manera eficaz ya antes de obtener la superficie de policarbonato, lo que es posible mediante el uso de capas protectoras frente a UV, por ejemplo capas de coextrusión que contienen absorbedores UV, láminas que contienen absorbedores UV o también lacas que contienen absorbedores UV, sobre policarbonato. Ciertas clases de absorbedores UV típicas, que pueden usarse para ello de manera conocida, son 2hidroxibenzofenonas, 2-(2-hidroxifenil)benzotriazoles, 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, 2-cianoacrilatos y oxalanilidas. A continuación se resume a modo de ejemplo el estado de la técnica para productos de múltiples capas. El documento EP-A 0 110 221 da a conocer placas de dos capas de policarbonato, conteniendo una capa al menos el 3 % en peso de un absorbedor UV. La fabricación de estas placas puede realizarse según el documento EP-A 0 110 221 mediante coextrusión. El documento EP-A 0 320 632 da a conocer piezas moldeadas de dos capas de material sintético termoplástico, preferentemente policarbonato, conteniendo una capa benzotriazoles sustituidos especiales como absorbedores UV. El documento EP-A 0 320 632 da a conocer también la fabricación de estas piezas moldeadas mediante coextrusión. El documento EP-A 0 247 480 da a conocer placas de múltiples capas, en las que además de una capa de material sintético termoplástico está presente una capa de policarbonato ramificado, conteniendo la capa de policarbonato benzotriazoles sustituidos especiales como absorbedores UV. Se da a conocer igualmente la fabricación de estas placas mediante coextrusión. El documento EP-A 0 500 496 da a conocer composiciones poliméricas que están estabilizadas con triazinas especiales frente a la luz UV y su uso como capa exterior en sistemas de múltiples capas. Como polímeros se mencionan policarbonato, poliésteres, poliamidas, poliacetales, poli(óxido de fenileno) y poli(sulfuro de fenileno). El documento GB 2.290.745 describe artículos termoplásticos, en los que la capa de sustrato y la capa de cubierta pueden ser de la misma resina termoplástica o de distintas resinas termoplásticas. Se enumeran una serie de resinas. Además se mencionan distintas hidroxifenil-s-triazinas como estabilizadores UV. La combinación especial de la presente invención no se menciona. El documento US 2004/0209020 describe distintos materiales poliméricos y absorbedores UV, mencionándose entre otros también hidroxifeniltriazinas como absorbedores UV. En caso de los materiales poliméricos se trata de películas de poliéster, encontrándose el absorbedor UV en la capa de poliéster, mientras que éste está en la capa de PMMA según la presente invención. El documento US 2005/0031855 describe artículos de múltiples capas que están compuestos de una capa base (una resina termoplástica) y una segunda capa, que contiene un (co)poliformal termoplástico. La capa protectora es la capa de poliformal. La capa base puede ser de policarbonato, copolicarbonato, poliacrilato, poli((met)acrilato de metilo) o mezclas. Se menciona que estas capas pueden contener aditivos UV, pudiéndose seleccionar los absorbedores UV de una pluralidad de compuestos. El documento US 5.783.307 describe estructuras de múltiples capas estabilizadas frente a UV que contienen una capa protectora frente a UV y una capa base polimérica. La capa protectora puede ser de policarbonato, poliéster o también una resina acrílica y contiene un blanqueante óptico y un absorbedor UV. La capa base polimérica contiene poliéster o un policarbonato. Como absorbedores UV se mencionan una serie de clases de estructuras. El documento US-A-5.061.558 describe un laminado de múltiples capas con una capa de policarbonato y una capa de poli(metacrilato de metilo) estabilizada frente a UV; no se menciona ninguna triazina sustituida con bifenilo como 2 estabilizador UV. ES 2 367 656 T3 La combinación especial de la presente invención no se describe en estos documentos. Sin embargo se ha demostrado que las piezas moldeadas de policarbonato estabilizadas frente a UV conocidas para algunas aplicaciones, especialmente para aplicaciones exteriores con altos requerimientos duraderos con respecto a la impresión visual tal como por ejemplo acristalamientos, presentan una estabilidad a largo plazo aún insuficiente frente al amarilleo. Para tales aplicaciones es necesario que una pieza moldeada de policarbonato con una irradiación de 30 MJ/m 2 a 340 nm (correspondiente a 10 años de exposición exterior en Florida) se amarillee en no más de YI de 3 (YI = índice de amarilleo). La exposición se realiza en caso de esta prueba en un medidor de tiempo Atlas Ci 5000 con una intensidad de irradiación de 0,75 W/m 2 /nm a 340 nm y un ciclo se secado/riego por aspersión de 102:18 minutos. La temperatura del panel negro asciende a 70 ºC, la temperatura del entorno de la muestra es de 55 ºC y la humedad del aire es del 40 %. La presente invención se basa en el objetivo de poner a disposición piezas moldeadas de policarbonato que con una irradiación de 30 MJ/m 2 a 340 nm se amarillean en no más de un YI de 3 con las condiciones mencionadas. Para ello se encontró que la combinación de absorbedores UV y matriz debe presentar una extinción suficiente y baja degradación. Este objetivo se alcanza sorprendentemente mediante un producto de múltiples capas que comprende una primera capa (A) y una segunda capa (B), en el que la primera capa (A) es una capa protectora frente a UV de poli((met)acrilato de alquilo), que contiene un estabilizador UV según la fórmula (I), y la segunda capa (B) contiene un policarbonato. La capa protectora frente a UV (A) puede adoptar, a este respecto, la forma de una lámina, de una capa coextruida o una capa de laca endurecida. Este producto de múltiples capas es objeto de la presente invención. El producto de múltiples capas según la invención puede comprender más capas, especialmente otra capa protectora frente a UV (C), que igualmente es una capa de poli((met)acrilato de alquilo) que contiene un estabilizador UV según la fórmula (I) y puede adoptar la forma de una lámina, una capa coextruida o una capa de laca endurecida. La secuencia de capas es en este caso de (A)-(B)-(C), y las capas (A) y (C) pueden tener la misma o distintas composiciones. El absorbedor UV usado en las capas (A) y eventualmente (C) de los productos de múltiples etapas según la invención tiene la fórmula general (I) en la que X significa OR 1 ; OCH2CH2OR 1 ; OCH2CH(OH)CH2OR 1 o OCH(R 2 )COOR 3 , a este respecto R 1 representa respectivamente alquilo C1-C13, alquenilo C2-C20, arilo C6-C12 o -CO-alquilo C1-C18 ramificado o no ramificado, R 2 es H o alquilo C1-C8 ramificado o no ramificado, y R 3 significa alquilo C1-C12; alquenilo C2-C12 o cicloalquilo C5-C6. Para capas protectoras frente a UV (A) o (C) en forma de láminas o capas de coextrusión X es preferentemente OR 1 ; de manera especialmente preferida con R 1 = CH2CH(CH2CH3)C4H9. Para capas protectoras frente a UV de formulaciones de laca endurecidas X es preferentemente OCH(R 2 )COOR 3 ; de manera especialmente preferida con R 2 = CH3 y R 3 = C8H17 Tales triazinas sustituidas con bifenilo de fórmula general I se conocen en principio por los documentos WO 96/28431; DE 197 39 797; WO00/66675; US 6225384; US 6255483; EP 1 308 084 y FR 2812299. 3 ES 2 367 656 T3 Las capas protectoras frente a UV (A) o (C) según la invención de formulaciones de laca endurecidas contienen como material aglutinante una resina de poli((met)acrilato de alquilo) físicamente secante, que... [Seguir leyendo]

1. Producto de múltiples capas que comprende una primera capa (A) y una segunda capa (B), caracterizado porque la primera capa (A) es una capa protectora frente a UV de poli((met)acrilato de alquilo) con un espesor de capa de 1 µm a 2 mm, que contiene del 0,01 al 20 por ciento en peso (con respecto a (A)) de un estabilizador UV según la fórmula (I) en la que X significa OR 1 ; OCH2CH2OR 1 ; OCH2CH(OH)CH2OR 1 o OCH(R 2 )COOR 3 , a este respecto R 1 representa respectivamente alquilo C1-C13, alquenilo C2-C20, arilo C6-C12 o -CO-alquilo C1-C18 ramificado o no ramificado, R 2 representa H o alquilo C1-C8 ramificado o no ramificado, y R 3 representa alquilo C1-C12; alquenilo C2-C1 o cicloalquilo C5-C6, y la segunda capa contiene un policarbonato. 2. Producto de múltiples capas según la reivindicación 1, en el que la capa (A) es una formulación de laca endurecida con un espesor de capa de 1 µm a 100 µm y el porcentaje de absorbedor UV de fórmula (I) asciende del 0,5 % al 20 % en peso, con respecto a la capa (A). 15 3. Producto de múltiples capas según la reivindicación 1, en el que la capa (A) es una capa de coextrusión con un espesor de capa de 1 µm a 500 µm y el porcentaje de absorbedor UV de fórmula (I) asciende del 0,05 % al 20 % en peso con respecto a la capa (A). 4. Producto de múltiples capas según la reivindicación 1, en el que la capa (A) es una lámina con un espesor de capa de 2 µm a 2 mm y el porcentaje de absorbedor UV de fórmula (I) asciende del 0,01 % al 20 % en peso con 20 respecto a la capa (A). 5. Producto de múltiples capas según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque la capa (A) contiene hasta el 5 % en peso con respecto a la capa (A) de un estabilizador de fórmula (II) en la que Y representa H; R 1 o OR 1 y R 1 tiene el mismo significado que en la fórmula (I) y 25 R 4 representa -Z-R 5 -Z-R 6 o ES 2 367 656 T3 14 5 y en los que ·Z· es un grupo funcional divalente tal como ·COO·; ·NH· o ·NHCO· ·R 5 · es un resto orgánico divalente tal como ·(CH2)n· con n=0 a 12; C=CH-Ph-OCH3; R 6 es H o alquilo C1-C20. 6. Producto de múltiples capas según la reivindicación 2, caracterizado porque la capa (A) contiene del 0,5 % al 2 % en peso con respecto a la capa (A) de un estabilizador de fórmula (II) 10 en la que Y y R 4 tienen el mismo significado que en la reivindicación 5. 7. Producto de múltiples capas según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque presenta una capa (C) adicional, en el que la capa (C) es una capa protectora frente a UV de poli((met)acrilato de alquilo) con un espesor de capa de 1 µm a 2 mm, que contiene del 0,01 al 20 por ciento en peso (con respecto a (A)) de un estabilizador UV según la fórmula (I) en la que X significa OR 1 ; OCH2CH2OR 1 ; OCH2CH(OH)CH2OR 1 o OCH(R 2 )COOR 3 , en los que R 1 representa respectivamente alquilo C1-C13, alquenilo C2-C20, arilo C6-C12 o -CO-alquilo C1-C18 ramificado o no ramificado, R 2 representa H o alquilo C1-C8 ramificado o no ramificado, y R 3 representa alquilo C1-C12; alquenilo C2-C12 o cicloalquilo C5-C6, y 20 la secuencia de capas es de (A)-(B)-(C). ES 2 367 656 T3 8. Producto de múltiples capas según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque presenta sobre la capa (A) (y opcionalmente también sobre la capa (C) o la capa (B)) una capa de laca adicional resistente al rayado o resistente a la abrasión a base de una laca de polisiloxano, un revestimiento de silicato o una formulación que contiene nanopartículas. 9. Producto de múltiples capas según una de las reivindicaciones 1 a 8, seleccionado del grupo constituido por placas, láminas y piezas moldeadas tridimensionales. 10. Producto de múltiples capas según la reivindicación 1, en el que en la fórmula (I) X representa OR 1 con R 1 = CH2CH(CH2CH3)C4H9 o X representa OCH(R 2 )COOR 3 con R 2 =CH3 y R 3 =C8H17. ES 2 367 656 T3 11. Uso de productos de múltiples capas según una de las reivindicaciones 1 a 9, para aplicaciones exteriores con altos requerimientos duraderos con respecto a la impresión visual, especialmente para acristalamientos. 16