ESTABILIZACIÓN DE POLÍMEROS CON P-CRESOLES ESTIRENADOS.

[0001] Reivindico la prioridad bajo el Título 35, Código de los Estados Unidos, § 119 para la Solicitud Provisional de Estados Unidos Número 60/903.725, presentada el 26 de febrero de 2007, titulada Composición Estabilizadora que Comprende p-Cresol 2,6-Diestirenado; la Solicitud Provisional de Estados Unidos Número 60/931.954, presentada el 24 de mayo de 2007, titulada Antioxidante Fenólico de Baja Condensación para Productos de Espuma de Poliuretano; y la Solicitud Provisional de Estados Unidos Número 60/936.918, presentada el 21 de junio de 2007, titulada Composición de p-Cresol Estirenado de Color Claro Líquida a Temperatura Ambiente. Antecedentes de la invención 1. Campo de la invención [0002] La presente invención se refiere a la estabilización de polímeros. Más particularmente, la presente invención se refiere al uso de p-cresoles estirenados para estabilizar composiciones poliméricas, preferentemente composiciones que comprenden polímeros termoplásticos o elastómeros. 2. Descripción de la técnica relacionada ES 2 365 795 T3 [0003] Existe una necesidad continua de antioxidantes fenólicos que tengan una forma física líquida en numerosos mercados de polímeros, tales como termoplásticos, termoelastómeros, caucho y aditivos de aceite. Para muchos antioxidantes fenólicos, la forma física líquida sólo puede conseguirse calentándolos a temperaturas por encima de sus puntos de fusión. Los ejemplos incluyen 3,5-di-terc-butil-4-hidroxicinnamato de octadecilo, cuyo punto de fusión está en el intervalo de entre 48 ºC y 58 ºC, y 2,6-di-terc-butil-p-cresol, cuyo punto de fusión es de aproximadamente 69 ºC. [0004] Un inconveniente fundamental asociado con el ofrecimiento de un compuesto que sea sólido a temperatura ambiente en su estado fundido es que, con el fin de mantenerlo en una forma física líquida, es necesario un calentamiento continuo. En el campo, sin embargo, el calentamiento no siempre es sostenible y, por lo tanto, el producto fundido puede enfriarse y formar un sólido. Cuando solidifica, se hace casi imposible sacar el compuesto de su recipiente de almacenamiento, lo cual puede ser necesario para llevarlo al polímero que se desea estabilizar. Por otro lado, devolverlo a una forma física líquida requiere re-calentamiento, pero la re-fusión de un material sólido en un recipiente cerrado puede ser un procedimiento largo y laborioso. Por lo tanto, la situación puede conducir a retrasos en el proceso, añadiendo de esta manera costes innecesarios. [0005] Puede producirse un problema adicional cuando el polímero empleado es un poliuretano, especialmente poliuretanos espumados, que habitualmente están hechos de polioles de poliéter (polioles) y diisocianatos. El componente de poliol empleado en la fabricación de dichas espumas de poliuretano normalmente contiene antioxidantes para una mayor estabilidad y menos color. Los productos de espuma de tipo poliuretano se usan habitualmente en aplicaciones de interiores de automóviles, por ejemplo en los asientos o salpicaderos, y existe una preocupación creciente sobre el nivel de aditivos que pueden emitirse desde los plásticos usados en dichas aplicaciones. El fenómeno de los aditivos que se emiten desde los plásticos interiores automotrices se conoce en algunos casos como condensación, ya que se sabe que los aditivos volatilizados se depositan en el interior de las ventanas del habitáculo del automóvil. Una vez depositados, pueden provocar que el parabrisas u otra ventana se empañen. La preocupación sobre la condensación interior en automóviles, sin embargo, no es simplemente una cuestión de seguridad debida a la visibilidad reducida, sino que también está estimulada por la preocupación sobre la salud de los ocupantes del coche. [0006] Por lo tanto, existe la necesidad de desarrollar antioxidantes o estabilizadores que tengan dos características clave para la estabilización de polioles: primero, deben mostrar características de baja condensación en comparación con los controles de las normas industriales, y segundo, deben igualar o superar la efectividad de estabilización de las normas industriales. [0007] La Patente de Estados Unidos Nº 3.956.247 desvela que la halogenación de la solución de EPDM (terpolímero gomoso de etileno, una alfa mono-olefina, y un dieno no conjugado) en presencia de un compuesto de epoxi, tal como aceite de semilla de soja epoxidado, con o sin un poli(éter de alquileno)glicol, proporciona un EPDM halogenado de excelente viscosidad y estabilidad con un contenido de gel limitado. Como antioxidante, puede emplearse una mezcla de dos partes de fosfito de fenilo nonilado y una parte de p-cresol estirenado. [0008] La Patente de Estados Unidos Nº 5.140.055 desvela que una composición de caucho que contiene un 2 ES 2 365 795 T3 compuesto de imidazol o un compuesto de imidazolina específicamente limitado, o benzoimidazol o su derivado específicamente limitado, tiene un alto valor curtiente a un alto intervalo de temperaturas, y se evita que un neumático que tiene una banda de rodadura que usa dicha composición de caucho sufra una disminución en el valor curtiente debido al aumento de temperatura durante la rodadura y tenga un mayor rendimiento de agarre durante la rodadura a alta velocidad. El uso de ácido de Bronsted junto con el imidazol, imidazolina o benzoimidazol puede evitar el inconveniente de la pobre resistencia a la prevulcanización de una composición de caucho que contiene el imidazol, imidazolina o benzoimidazol solo. El ácido de Bronsted a usar incluye derivados de fenol, ácidos carboxílicos, ácidos sulfónicos, ácido sulfúrico y sus derivados, ácido fosfórico y sus derivados, ácido cianúrico y sus derivados, ácido sulfínico, ácido nítrico y sus derivados, ácido fosforoso y ácido carbónico y sus derivados. Los compuestos indicados como útiles incluyen 2,6-di-terc-butil-p-cresol, 2,2'-metilenbis-4-metil-6-terc-butilfenol, 4,4'tiobis-3-metil-6-terc-butilfenol, p-cresol estirenado, ácido fosfórico, ésteres del ácido fosfónico, ácido fosforoso y ésteres del ácido fosforoso, entre muchos otros. [0009] La Patente de Estados Unidos Nº 5.466.740 desvela una composición de resina que contiene halógeno hecha estable al calor y a la luz, mediante la incorporación de (a) un hidróxido de metal compuesto basado en calcio y un óxido de metal compuesto basado en calcio, (b) un compuesto de dicetona o una sal metálica del mismo y, opcionalmente, (c) una sal de cinc de ácido orgánico. La composición de resina que contiene halógeno puede contener aditivos convencionales, tales como estabilizadores de estaño orgánicos, estabilizadores epoxi, ésteres del ácido fosforoso, estabilizadores de compuestos que contienen azufre, estabilizadores fenólicos y antioxidantes, por ejemplo, p-cresol estirenado, 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, anisol butilado, 4,4'-metilenbis(6-terc-butil-3-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-metilfenol), 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)benceno, y tetraquis[3­ (4-hidroxi-3,5-di-terc-butil-fenil)propioniloximetilen]metano. [0010] La Patente de Estados Unidos Nº 6.242.562 desvela un procedimiento para producir un polímero de cloruro de vinilo que incluye las etapas de: (A) polimerizar la suspensión de cloruro de vinilo o una mezcla de monómeros que contiene cloruro de vinilo, en un medio acuoso para obtener una suspensión polimérica; (B) separar los monómeros restantes que no han reaccionado en la suspensión polimérica; y (C) someter a la suspensión polimérica que ha pasado por la etapa (B) a deshidratación a una temperatura de 80 ºC a 95 ºC, preferentemente en los 60 minutos posteriores a la separación. Más específicamente, primero, se cargan cloruro de vinilo o una mezcla de monómeros que contiene cloruro de vinilo, un medio acuoso, un iniciador de la polimerización y un dispersante en un recipiente de polimerización, y se mantiene una temperatura de polimerización fijada (normalmente de 30 a 75 ºC) con agitación para polimerizar el cloruro de vinilo o la mezcla de monómeros. En el momento en el que la polimerización ha alcanzado un grado fijado (normalmente del 60 al 98%), la polimerización se termina, por ejemplo, mediante la adición a la mezcla de reacción de un antioxidante que tiene una acción inhibidora de la polimerización, por ejemplo, antioxidantes de tipo fenol, tales como p-cresol estirenado, entre muchos otros. [0011] La Patente de Estados Unidos Nº 6.339.132 desvela un procedimiento para regenerar monómeros de cloruro de vinilo que no han reaccionado que incluye la etapa de comprimir por medio de un compresor un monómero de cloruro de vinilo que no ha reaccionado recuperado de un procedimiento de producción de polímeros de cloruro de vinilo; y comprimir el mismo en contacto con un agente lubricante suministrado al compresor. En este procedimiento,... [Seguir leyendo]

1. Una composición que comprende una mezcla de una especie de p-cresol estirenado que es líquida a temperatura ambiente, tiene una viscosidad de menos de 40.000 cps a 25 ºC, comprende un mínimo de p-cresol 2,6-diestirenado de un 70% ensayado por porcentaje de área de GC, preparada por un procedimiento que comprende hacer reaccionar estireno con p-cresol a una relación molar de 1,85 a 2,1:1, respectivamente, en presencia de un catalizador ácido a temperaturas elevadas, donde dicha mezcla comprende p-cresol monoestirenado, p-cresol diestirenado y p-cresol triestirenado y muestra un número de ácido de menos de 0,1 mg de KOH/gramo. 2. La composición de la reivindicación 1 en la que la mezcla tiene un valor de APHA de menos de 150. 3. La composición de la reivindicación 1 en la que cada uno del p-cresol monoestirenado y el p-cresol triestirenado está presente en una concentración en el intervalo de aproximadamente un 1 a aproximadamente un 15% por área de GC basado en el área total del p-cresol monoestirenado, p-cresol diestirenado y p-cresol triestirenado y el número de ácido es de menos de 0,01 mg de KOH/gramo. 4. La composición de la reivindicación 1 en la que el p-cresol 2,6-diestirenado está presente en una concentración de un 75% como mínimo, preferentemente de un 80 a un 95% por área de GC basado en el área total del p-cresol monoestirenado, p-cresol diestirenado y p-cresol triestirenado. 5. La composición de la reivindicación 1 en la que el porcentaje de área de GC de la combinación de los componentes p-cresol monoestirenado y p-cresol triestirenado estará en el intervalo de aproximadamente un 5 a aproximadamente un 30 por ciento en área, basado en el área total del p-cresol monoestirenado, p-cresol diestirenado y p-cresol triestirenado. 6. Un procedimiento para la preparación de una mezcla de una especie de p-cresol estirenado de acuerdo con las reivindicaciones 1-4, que comprende hacer reaccionar estireno con p-cresol a una relación molar de 1,85 a 2,1:1, respectivamente, en presencia de un catalizador ácido a temperatura elevada. 7. El procedimiento de la reivindicación 6 en el que dicho procedimiento da lugar a p-cresol 2,6-diestirenado en el intervalo de aproximadamente un 80 a aproximadamente un 90% ensayado por porcentaje de área de GC. 8. El procedimiento de la reivindicación 6 en el que el catalizador ácido es un ácido de Bronsted o Lewis, preferentemente ácido trifluorometanosulfónico. 9. Un método para estabilizar una composición polimérica que comprende incluir en dicha composición una cantidad efectiva de una mezcla de una especie de p-cresol estirenado de acuerdo con las reivindicaciones 1-5. 10. El método de la reivindicación 9 en el que la composición comprende adicionalmente un co-estabilizador. 11. El método de la reivindicación 9 en el que el polímero se selecciona entre el grupo que consiste en poliolefinas, PVC, poliuretanos, polioles y elastómeros. 12. El método de la reivindicación 11 en el que el elastómero es caucho de estireno-butadieno. 13. El método de la reivindicación 10 en el que el co-estabilizador se selecciona entre el grupo que consiste en fenólicos, fosfitos, preferentemente organofosfitos, más preferentemente fosfito de tris(nonilfenilo), diarilaminas, preferentemente una difenilamina dialquilada, y aceites vegetales epoxidados, preferentemente aceite de semilla de soja epoxidado. 14. El método de la reivindicación 9 en el que la composición polimérica comprende un poliol o un poliuretano y la composición estabilizada muestra una baja condensación. 21 REFERENCIAS CITADAS EN LA DESCRIPCIÓN Esta lista de referencias citadas por el solicitante es únicamente para la comodidad del lector. No forma parte del documento de la patente europea. A pesar del cuidado tenido en la recopilación de las referencias, no se pueden excluir errores u omisiones y la EPO niega toda responsabilidad en este sentido. Documentos de patentes citados en la descripción ES 2 365 795 T3 22