Una composición que comprende:

A) a lubricante; y

B) a mezcla de antioxidantes,

donde dicha mezcla se prepara mediante la condensación parcial de unadifenilamina alquilada seleccionada entre el grupo que consiste en difenilamina mono-, di- y tri- nonilada ydifenilamina butilada octilada con un aldehído o cetona en presencia de un catalizador ácido para producir almenos un acridano de la fórmula general:

donde:

R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, butilo, octilo ynonilo, con la condición de que al menos uno de R1, R2, R3 y R4 no sea hidrógeno y R5 y R6 se seleccionanindependientemente entre el grupo que consiste en hidrocarbilo C1 a C20 e hidrógeno;

donde, al finalizar dicha condensación, la definilamina alquilada residual no se separa del producto de acridano.

Condensados de diarilamina cetona

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

1. Campo de la Invención

La presente invención se refiere a una clase de aditivos lubricantes. Más particularmente, la presente invención se refiere a una clase de aditivos lubricantes que se obtiene a partir de la condensación de una difenilamina alquilada (ADPA) con una cetona o aldehído, en presencia de un catalizador ácido adecuado.

2. Descripción de la Técnica relacionada

Los productos de reacción de una diarilamina y una cetona alifática son antioxidantes conocidos. Entre los productos de reacción conocidos de diarilamina y cetona alifática están aquellos que se desvelan en las Patentes de Estados Unidos Nº. 1.906.935; 1.975.167; 2.002.642; y 2.562.802. Descritos brevemente, estos productos se obtienen haciendo reaccionar una diarilamina, preferentemente una difenilamina, que puede, si se desea, poseer uno o más sustituyentes en ambos grupos arilo, con una cetona alifática, preferentemente acetona, en presencia de un catalizador adecuado. Además de difenilamina, otros reactivos de diarilamina conocidos en la técnica incluyen dinaftilaminas; p-nitrodifenilamina; 2, 4-dinitrodifenilamina; p-aminodifenilamina; p-hidroxidifenilamina; y similares. Además de acetona, otros reactivos de cetona conocidos en la técnica incluyen metiletilcetona, dietilcetona, monocloroacetona, dicloroacetona y similares.

Un producto de reacción de diarilamina-cetona alifática disponible en el mercado es uno que se obtiene a partir de la reacción de condensación de difenilamina y acetona (NAUGARD A, Uniroyal Chemical) que puede prepararse de acuerdo con las condiciones descritas en la Patente de Estados Unidos Nº. 2.562.802. El producto disponible en el mercado se suministra en forma de un polvo de color castaño claro-verde o en forma de copos de color pardo verdoso y tiene un intervalo de fusión de 85 a 95 ºC.

Una diversidad de factores contribuyen a, o tienen una relevancia esencial en, la naturaleza del producto de reacción final de cetonas y aminas secundarias. Entre dichos factores están el tipo y concentración de catalizador, la concentración y naturaleza de los reactivos primarios y el nivel de temperatura usado a lo largo de la reacción.

Se conocen desde hace mucho tiempo en la técnica muchas maneras para condensar difenilamina y acetona para dar productos antioxidantes que varían de materiales sólidos (Patente de Estados Unidos Nº 2.002.642) a líquidos pesados, véase Patente de Estados Unidos Nº 1, 9-75, 167, que desvela una preparación en autoclave del condensado de acetona y difenilamina.

La Patente de Estados Unidos Nº 2.202.934 desvela un procedimiento que comprende pasar una cetona alifática en forma de vapor en una diarilamina licuada y hacer reaccionar los dos materiales en presencia de un catalizador, y en condiciones mediante las cuales se obtiene un alto grado de conversión de la diarilamina. Los catalizadores preferidos son aquellos que contienen halógeno, por ejemplo, yodo, bromo, ácido yodhídrico, ácido bromhídrico y ácido clorhídrico. Las temperaturas empleadas en el intervalo entre 100 ºC y aproximadamente 200 ºC.

La Patente de Estados Unidos Nº 2.562.802 desvela un procedimiento donde acetona y difenilamina se calientan en un autoclave a una temperatura de 275-310 ºC y a una presión mayor a la atmosférica, durante 3 a 10 horas, preferentemente en presencia de al menos un catalizador, tal como yodo, ácido yodhídrico, bromo, ácido bromhídrico, o los bromuros y yoduros de los metales pesados distintos de plomo, especialmente yoduro ferroso.

La Patente de Estados Unidos Nº 2.650.252 desvela que la condensación de cetonas alifáticas y diarilaminas puede promoverse mediante un hidrocarburo halogenado seleccionado entre la clase que consiste en haloalcanos, haloalquenos, halocicloalcanos y haloalquil bencenos, que tienen en cada caso un átomo de halógeno directamente unido a un átomo de carbono saturado, y teniendo además el halógeno en cada caso un peso atómico de al menos 35.

La Patente de Estados Unidos Nº 2.657.236 desvela que la condensación de cetonas alifáticas y diarilaminas puede promoverse mediante un catalizador seleccionado entre la clase que consiste en ácidos orgánicos halogenados, ésteres de ácidos orgánicos que contienen halógeno y amidas de ácidos orgánicos halogenados, en las que un sustituyente halógeno está unido directamente a un átomo de carbono acíclico saturado.

La Patente de Estados Unidos Nº 2.660605 desvela la conversión de un antioxidante de cetona alifáticadiarilamina resinoso, relativamente duro, en un material oleoso móvil que tiene una viscosidad de aproximadamente 10 a aproximadamente 50 poises, medido a 30 ºC, calentando con un benceno alquilado donde al menos un grupo alquilo está en al menos dos carbonos de longitud y tiene al menos un hidrógeno en los átomos de carbono alfa y beta con el anillo benceno, es decir, alquilos primarios y secundarios.

La Patente de Estados Unidos Nº 2.663.734 desvela que la condensación de cetonas alifáticas y 5 diarilaminas puede promoverse por un aldehído halogenado o acetal (cadena abierta o cíclica) , el halógeno que tiene un peso atómico de al menos aproximadamente 35.

La Patente de Estados Unidos Nº 2.666.792 desvela que la condensación de cetonas alifáticas y diarilaminas puede promoverse por un haluro de acilo. 10 [0013] La Patente de Estados Unidos Nº 5.268.394 desvela acridinas de la estructura donde R1, R2, R3 y R4, pueden ser H, alquilo C1-C18 o aralquilo C7-C18. R3 y R4 también pueden ser arilo, preferentemente fenilo. El compuesto puede usarse como estabilizador, combinado preferentemente con 15 estabilizadores de amina impedida, fenólicos y de fosfito para estabilizar polioles polietéreos para espumas flexibles de poliuretano y como estabilizadores para los poliglicoles, fluidos de transferencia de calor y aditivos de lubricación.

Tritschler, W. et al., Chem. Ber. 117:2703-2713 (1984) indicaron que espiroacridanos de una fórmula particular podrían obtenerse fácilmente mediante condensación de ciertas diarilaminas y cetonas cíclicas.

20 SUMARIO DE LA INVENCIÓN

La presente invención se refiere a una clase de aditivos lubricantes que se obtiene a partir de la condensación de una difenilamina alquilada (ADPA) con una cetona o aldehído en presencia de un catalizador ácido adecuado.

Más particularmente, la presente invención se refiere a una composición que comprende:

A) un lubricante; y B) a mezcla de antioxidantes, donde dicha mezcla se prepara por la condensación parcial de una difenilamina alquilada con un aldehído o cetona en presencia de un catalizador ácido para producir al menos un acridano de la fórmula general:

donde:

R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C3 a C32 y alquenilo C3 a C3, con la condición de que al menos uno de R1, R2, R3 y R4 no sea hidrógeno y R5 y R6 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrocarbilo C1 a C20, fenilo e hidrógeno;

donde, al finalizar dicha condensación, no se separa defenilamina alquilada residual del producto de acridano. [0017] En otro aspecto, la presente invención se refiere a una composición que comprende: A) a lubricante; y B) a mezcla de antioxidantes que comprende: 1) al menos un acridano de la fórmula general:

donde:

R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C3 a C32 y alquenilo C3 a C32, con la condición de que al menos uno de R1, R2, R3 y R4 no sea hidrógeno y R5 y R6 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrocarbilo C1 a C20 e hidrógeno 2) defenilamina alquilada residual de la preparación del acridano; 3) al menos un antioxidante adicional seleccionado entre el grupo que consiste en amina antioxidantes, antioxidantes de fenol impedido y mezclas de los mismos [0018] En otro aspecto más, la presente invención se refiere a un método para reducir la susceptibilidad de un lubricante a oxidación que comprende añadir a dicho lubricante una mezcla de antioxidantes, donde dicha mezcla mixture se prepara por la condensación parcial de un difenilamina alquilada con un aldehído o cetona, en presencia de un catalizador ácido para producir al menos un acridano de la fórmula general:

donde:

R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente... [Seguir leyendo]

1. Una composición que comprende:

A) a lubricante; y B) a mezcla de antioxidantes, donde dicha mezcla se prepara mediante la condensación parcial de una difenilamina alquilada seleccionada entre el grupo que consiste en difenilamina mono-, di- y tri- nonilada y difenilamina butilada octilada con un aldehído o cetona en presencia de un catalizador ácido para producir al menos un acridano de la fórmula general:

donde:

R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, butilo, octilo y nonilo, con la condición de que al menos uno de R1, R2, R3 y R4 no sea hidrógeno y R5 y R6 se seleccionan 15 independientemente entre el grupo que consiste en hidrocarbilo C1 a C20 e hidrógeno;

donde, al finalizar dicha condensación, la definilamina alquilada residual no se separa del producto de acridano.

2. La composición de la reivindicación 1, donde la difenilamina alquilada se condensa con una cetona, 20 preferentemente acetona.

3. La composición de la reivindicación 1, donde la composición comprende además al menos un antioxidante además del proporcionado por la mezcla, que se selecciona preferentemente entre el grupo que consiste en antioxidantes de amina, antioxidantes de fenol impedido y mezclas de los mismos, y especialmente se selecciona 25 entre el grupo que consiste en 2, 4-dimetil-6-octil-fenol; 2, 6-di-t-butil-4-metil-fenol; 2, 6-di-t-butil-4-etil-fenol; 2, 6-di-tbutil-4-n-butil-fenol; 2, 2'-metilenbis (4-metil-6-t-butil-fenol) ; 2, 2'-metilenbis (4-etil-6-t-butilfenol) ; 2, 4-dimetil-6-t-butilfenol; 4-hidroximetil-2, 6-di-t-butil-fenol; n-octadecil-beta (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propionato; 2, 6-dioctadecil-4-metilfenol; 2, 4, 6-trimetil-fenol; 2, 4, 6-triisopropil-fenol; 2, 4, 6-tri-t-butil-fenol; 2-t-butil-4, 6-dimetil-fenol; 2, 6-metil-4didodecilfenol; tris (2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil) butano; 3, 5-di-t-butil-4-hidroxi-hidrocinamato; octadecil-3, 5-di-t-butil-4-hidroxi30 hidrocinamato; tetraquis{metileno (3, 5-di-t-butil-4-hidroxi-hidrocinamato) }metano; 1, 2-bis (3, 5-di-t-butil-4hidroxihidrocinnamoil) hidrazina; 1, 3, 5-tris (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) -s-triazin-2, 4, 6 (1H, 3H, 5H) triona; 2, 2'oxamidobis-{etil-3- (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenil) }propionato; 1, 3, 5-tris (4-t-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencil) -s-triazin2, 4, 6- (1H, 3H, 5H) triona; 1, 3, 5-trimetil-2, 4, 6-tris (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) benceno; triéster del ácido 3, 5-di-t-butil-4hidroxihidrocinámico con 1, 3, 5-tris (2-hidroxietil) -5-triazin-2, 4, 6 (1H, 3H, 5H) -triona; bis (3, 3-bis (4-hidroxi-3-t

butilfenil) ácido butanoico) glicoléster; tetraquis{metilen (3, 5-di-t-butil-4-hidroxi-hidrocinamato) }metano; 1, 3, 5-trimetil2, 4, 6-tris (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) benceno; y alquil C7-C9 ramificado éster del ácido 3, 5-di-t-butil-4hidroxihidrocinámico.

4. Un método para reducir la susceptibilidad de un lubricante a la oxidación que comprende añadir a dicho lubricante una mezcla de antioxidantes, donde dicha mezcla se prepara mediante la condensación parcial de una difenilamina difenilamina alquilada seleccionada el grupo que consiste en difenilamina mono-, di- y tri- nonilada y difenilamina butilada octilada con un aldehído o cetona, en presencia de un catalizador ácido para producir al menos un acridano de la fórmula general:

45 donde: R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, butilo, octilo y nonilo, con la condición de que al menos uno de R1, R2, R3 y R4 no sea hidrógeno y R5 y R6 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrocarbilo C1 a C20 e hidrógeno;

donde, al finalizar dicha condensación, la definilamina alquilada residual no se separa del producto de acridano.

5. El método de la reivindicación 4, donde la difenilamina alquilada se condensa con una cetona.

6. El método de la reivindicación 5, donde la cetona es acetona.

7. El método de las reivindicaciones 4-6, donde la composición comprende además al menos un antioxidante además del proporcionado por la mezcla, que se selecciona preferentemente entre el grupo que consiste en antioxidantes de amina, antioxidantes de fenol impedido y mezclas de los mismos, y especialmente se selecciona entre el grupo que consiste en 2, 4-dimetil-6-octilfenol; 2, 6-di-t-butil-4-metil-fenol; 2, 6-di-t-butil-4-etil-fenol; 2, 6-di-tbutil-4-n-butil-fenol; 2, 2'-metilenbis (4-metil-6-t-butil-fenol) ; 2, 2'-metilenbis (4-etil-6-t-butil-fenol) ; 2, 4-dimetil-6-t-butilfenol; 4-hidroximetil-2, 6-di-t-butil-fenol; n-octadecil-beta (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propionato; 2, 6-dioctadecil-4-metilfenol; 2, 4, 6-trimetil-fenol; 2, 4, 6-triisopropil-fenol; 2, 4, 6-tri-t-butil-fenol; 2-t-butil-4, 6-dimetil-fenol; 2, 6-metil-4-didodecilfenol; tris (2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil) butano; 3, 5-di-t-butil-4-hidroxi-hidrocinamato; octadecil-3, 5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato; tetraquis{metilen (3, 5-di-t-butil-4-hidroxi-hidrocinamato) }metano; 1, 2-bis (3, 5-di-t-butil-4hidroxihidrocinnamoil) hidrazina; 1, 3, 5-tris (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) -s-triazin-2, 4, 6 (1H, 3H, 5H) triona; 2, 2'-oxamidobis-{etil-3- (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenil) }propionato; 1, 3, 5-tris (4-t-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencil) -s-triazin-2, 4, 6 (1H, 3H, 5H) triona; 1, 3, 5-trimetil-2, 4, 6-tris- (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) benceno; triéster del ácido 3, 5-di-t-butil-4hidroxihidrocinámico con 1, 3, 5-tris (2-hidroxietil) -5-triazin-2, 4, 6 (1H, 3H, 5H) -triona; bis (3, 3-bis (4-hidroxi-3-tbutilfenil) ácido butanoico) glicoléster; tetrakis{metilen (3, 5-di-t-butil-4-hidroxi-hidrocinamato) }metano; 1, 3, 5-trimetil2, 4, 6-tris (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) benceno; y alquil C7-C9 ramificado éster del ácido 3, 5-di-t-butil-4hidroxihidrocinámico.

REFERENCIAS CITADAS EN LA DESCRIPCIÓN

Esta lista de referencias citadas por el solicitante es únicamente para la comodidad del lector. No forma parte del documento de la patente europea. A pesar del cuidado tenido en la recopilación de las referencias, no se pueden excluir errores u omisiones y la EPO niega toda responsabilidad en este sentido.

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