COMBINACIONES DE PIRIMETANIL Y COMPUESTOS DE PLATA.

La presente invención se refiere a combinaciones de pirimetanil, o una sal del mismo, y compuestos de plata que proporcionan un efecto biocida mejorado. Más particularmente, la presente invención se refiere a composiciones que com- prenden una combinación de pirimetanil, o una sal del mismo, junto con una o más sales de plata seleccionadas de acetato de plata, alginato de plata, azida de plata, citrato de plata, lactato de plata, nitrato de plata, perclorato de plata, sulfato de plata, cloruro de plata, tiocianato de plata, fosfato de plata-sodio-hidrógeno-circonio, sulfadiacina de plata, azido ciclohexanodiacético-plata y diplata-2,5-dicloro-3,6-dihidroxi-2,5-ciclohexadieno-1,4-diona en proporciones respectivas para proporcionar un efecto biocida sinérgico. Composiciones que comprenden estas combinaciones son útiles para la protección de cualquier material vivo o no vivo, tales como cosechas, plantas, frutos, semillas, objetos hechos de madera, paja o análogos, material técnico, material biodegradable y productos textiles contra el deterioro debido a la acción de microorganismos tales como bacterias, hongos, levaduras, algas, virus, y análogos. Los microorganismos son extremadamente útiles, e incluso indispensables, en procesos tales como, v.g. la fermentación alcohólica, el curado del queso, la cochura del pan, la producción de penicilina, la purificación de las aguas residua- les, la producción de biogás, y análogos. Sin embargo, los microorganismos pueden ser también nocivos o muy peligrosos; por causar enfermedades infecciosas, por formar metabolitos venenosos o cancerígenos y por atacar materiales valiosos, perturbar procesos de producción, o deteriorar la calidad de ciertos productos. Los biocidas o microbicidas son un grupo amplio y diverso de compuestos que son capaces de controlar los microorganismos: es decir, eliminar, destruir, o inhibir los microorganismos, o reducir el crecimiento o la proliferación de microor- ganismos tales como bacterias, hongos, levaduras y algas. Un grupo importante de biocidas son los bactericidas y fungicidas. Dado que bacterias y hongos existen en todas partes, su actividad destructiva (biodeterioro) es básicamente inevitable. Sin embargo, los objetos pueden protegerse con ayuda de compuestos que previenen la multiplicación de bacterias u hongos en los sitios relevantes, sea por destrucción de los mismos o por inhibición de su desarrollo. Combinaciones fungicidas que comprenden los agentes antifúngicos pirimetanil e imazalil se han descrito en WO- 2003/011030. WO-2006/045751 describe el uso de pirimetanil, ciprodinil y mepanipirim para la protección de la madera y materiales de madera contra los hongos que destruyen la madera y que alteran el color de la madera. US-2006/0086283 describe el uso de plata, en la forma de nitrato de plata, como un biocida en un producto de preservación de la madera. Y WO-2006/47126 describe composiciones conservantes de la madera presentes como partículas micronizadas que comprenden componentes metálicos inorgánicos, tales como plata, y biocidas orgánicos. Se ha encontrado ahora que la combinación de pirimetanil (al que se hace referencia en lo sucesivo como componente I) y uno o más compuestos de plata seleccionados de acetato de plata, alginato de plata, azida de plata, citrato de plata, lactato de plata, nitrato de plata, perclorato de plata, sulfato de plata, cloruro de plata, tiocianato de plata, fosfato de plata-sodio-hidrógeno-circonio, sulfadiacina de plata, plata-ácido ciclohexanodiacético y diplata-2,5-dicloro-3,6-dihidroxi- 2,5-ciclohexadieno-1,4-diona, tienen un efecto sinérgico sobre el control de los microorganismos. El pirimetanil, componente (I), es un fungicida con acción protectora y curativa se utiliza para controlar el moho gris en vides, frutos, hortalizas y plantas ornamentales. Pirimetanil (I) es el nombre genérico para 4,6-dimetil-N-fenil-2pirimidinamina, que puede representarse por la fórmula Los componentes (II) son compuestos de plata seleccionados de acetato de plata, alginato de plata, azida de plata, citrato de plata, lactato de plata, nitrato de plata, perclorato de plata, sulfato de plata, cloruro de plata, tiocianato de plata, fosfato de plata-sodio-hidrógeno-circonio, sulfadiacina de plata, plata-ácido ciclohexanodiacético y diplata-2,5dicloro-3,6-dihidroxi-2,5-ciclohexadieno-1,4-diona. Otros componentes de plata (II) son productos que liberan plata utili- 2   zando tecnologías que ha hacen biológicamente disponible de modo gradual, por ejemplo por mecanismos de intercambio iónico tales como la utilización de materiales cerámicos basados en fosfato de circonio como depósito, o plata proporcionada en materiales cerámicos de vidrio como depósito o vehículo, o plata proporcionada con zeolitas, gel de sílice o dióxido de titanio como depósito o un derivado inorgánico que contiene plata, incorporado en una composición de plástico para la preparación de productos moldeados, lacados o pintados, tales como una aminorresina (v.g. resina urea-formaldehído, resina melamina-formaldehído ...) o un termoplástico (v.g. un poliéster, polietileno, poliacrilato, PVC ...), o proporcionada como nanopartículas de plata típicamente con un tamaño de partícula de 1-1000 nm. Dichas nanopartículas de plata pueden existir sea como partículas libres o como partículas aglomeradas sobre bacterias probióticas. Los componentes (II) podrían presentarse también como una modificación de superficies basada en agua o disolvente, un recubrimiento de la superficie de polímeros, un recubrimiento de superficies metálicas o una combinación de dichas tecnologías. El agente antifúngico pirimetanil (I) puede estar presente en su forma de base libre o en la forma de una sal de adición de ácido, obteniéndose la última por reacción de la forma de base con un ácido apropiado. Ácidos apropiados comprenden, por ejemplo, ácidos inorgánicos, tales como los hidrácidos halogenados, es decir fluorhídrico, clorhídrico, bromhí- drico y yodhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido fosfórico, ácido fosfínico y análogos; o ácidos orgánicos, tales como, por ejemplo, los ácidos acético, propanoico, hidroxiacético, 2-hidroxipropanoico, 2-oxo-propanoico, etanodioico, propanodioico, butanodioico, (Z)-2-butenodioico, (E)-2-buteno-dioico, 2-hidroxibutanodioico, 2,3-dihidroxibutanodioico, 2hidroxi-1,2,3-propano-tricarboxílico, metanosulfónico, etanosulfónico, bencenosulfónico, 4-metilbencenosulfónico, ciclohexanosulfámico, 2-hidroxibenzoico, 4-amino-2-hidroxi-benzoico y los ácidos análogos. Las composiciones de la presente invención tienen actividad biocida contra una extensa gama de microorganismos tales como bacterias, hongos, levaduras y virus. Las bacterias incluyen bacterias Gram-positivas y Gram-negativas. Los hongos incluyen, p.ej. hongos que decoloran la madera, hongos que destruyen la madera, y hongos fitopatógenos. Los virus incluyen HIV, SARS y el virus de la gripe aviar. Las composiciones biocidas de la presente invención son útiles en la preservación de madera, productos de madera, cuero, productos textiles naturales o sintéticos, fibras, materiales no tejidos, productos textiles técnicos, materiales plastificados y termoplásticos no plastificados como polipropileno, policloruro de vinilo, etc ..., papel, empapelados de paredes, material de aislamiento, estratificados, composiciones de moldeo amínicas, pinturas y recubrimientos, telas, revestimientos de suelos, fibras sintéticas como polímeros plastificados, arpillera, cuerdas y cordajes y materiales biodegradables y proteger dichos materiales contra el ataque y la destrucción por bacterias u hongos. Como madera o productos de madera que pueden preservarse con las composiciones de acuerdo con la presente invención se consideran, por ejemplo, productos de madera tales como maderamen, maderos, traviesas de ferrocarril, postes de teléfono, vallas, recubrimientos de madera, artículos de mimbre, ventanas y puertas, madera contrachapada, tablero de partículas, tableros de láminas, tableros de virutas, ebanistería, maderamen utilizado por encima del suelo en ambientes expuestos tales como cubiertas de barcos y maderamen utilizado en contacto con el suelo o en ambientes de agua dulce o agua salada, puentes o productos de madera que se utilizan generalmente en edificación, construcción y carpintería. Como materiales biodegradables además de la madera que pueden beneficiarse del tratamiento con las composiciones de la invención se incluyen materiales celulósicos tales como el algodón. Las composiciones biocidas de la presente invención son útiles en la prevención de la contaminación microbiana o la formación de biopelículas en varios procesos industriales como juntas, tuberías y tubos en contacto con líquidos o impli- cados en el transporte de líquidos. Cintas transportadoras, superficies... [Seguir leyendo]

1. Una composición que comprende una combinación de pirimetanil o una sal del mismo, como componente (I), y como componente (II) un compuesto de plata seleccionado de acetato de plata, alginato de plata, azida de plata, citrato de plata, lactato de plata, nitrato de plata, perclorato de plata, sulfato de plata, cloruro de plata, tiocianato de plata, fosfa- to de plata-sodio-hidrógeno-circonio, sulfadiacina de plata, plata-ácido ciclohexanodiacético y diplata-2,5-dicloro-3,6- dihidroxi-2,5-ciclohexadieno-1,4-diona; en donde el componente (I) y uno de los componentes (II) se encuentran en proporciones respectivas que proporcionan un efecto biocida sinérgico. 2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (II) es nitrato de plata o perclorato de plata. 3. Una composición que comprende una combinación de pirimetanil o una sal del mismo, como componente (I), y como componente (II) un producto que libera plata utilizando tecnologías que la hacen biológicamente disponible de modo gradual por ejemplo por mecanismos de intercambio iónico tales como la utilización de materiales cerámicos basados en fosfato de circonio como depósito, o plata proporcionada en materiales cerámicos de vidrio como depósito o vehículo, o plata proporcionada con zeolitas, gel de sílice o dióxido de titanio como depósito o un derivado inorgánico que contiene plata, incorporado en una composición plástica para la preparación de productos moldeados, lacados o pintados, tales como una aminorresina o un termoplástico, o proporcionada como nanopartículas de plata, sea como partículas libres o como partículas aglomeradas en bacterias probióticas; en donde el componente (I) y uno de los componentes (II) se encuentran en proporciones respectivas que proporcionan un efecto biocida sinérgico. 4. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en donde la ratio en peso de componente (I) a componente (II) está comprendida entre 10:1 y 1:10. 5. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en donde la cantidad de componente (I) está presente en un intervalo de 10 a 50.000 mg/l y la cantidad de componente (II) está presente en un intervalo de 10 a 50.000 mg/l. 6. Método de control del crecimiento microbiano sobre madera, productos de madera y materiales biodegradables, que comprende aplicar una cantidad antimicrobialmente eficaz de una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, a la madera, productos de madera y materiales biodegradables a tratar. 7. Método de control del crecimiento microbiano en materiales técnicos, que comprende aplicar una cantidad antimicrobialmente eficaz de una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, a los materiales técnicos a tratar. 8. Un proceso para preparar una composición sinérgica de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el componente (I) y uno de los componentes (II) se mezclan íntimamente uno con otro. 9. Un producto que contiene (a) una composición que comprende componente (I), pirimetanil; y (b) una composición que comprende un componente (II) seleccionado de acetato de plata, alginato de plata, azida de plata, citrato de plata, lactato de plata, nitrato de placa, perclorato de plata, sulfato de plata, cloruro de plata, tiocianato de plata, fosfato de plata-sodio-hidrógeno-circonio, sulfadiacina de plata, plata-ácido ciclohexanodiacético y diplata-2,5-dicloro-3,6dihidroxi-2,5-ciclohexadieno-1,4-diona, como una combinación para uso simultáneo o secuencial, en donde dichas composiciones (a) y (b) se encuentran en proporciones respectivas tales que proporcionan un efecto biocida sinérgico. 10. Un producto que contiene (a) una composición que comprende componente (I), pirimetanil; y (b) una composición que comprende un componente (II) seleccionado de un producto que libera plata utilizando tecnologías que la hacen biológicamente disponible de modo gradual, por ejemplo por mecanismos de intercambio iónico tales como los que utilizan materiales cerámicos basados en fosfato de circonio como depósito, o plata proporcionada en materiales cerámicos de vidrio como depósito o vehículo, o plata proporcionada con zeolitas, gel de sílice o dióxido de titanio como depósito o un derivado inorgánico que contiene plata, incorporado en una composición plástica para la preparación de productos moldeados, lacados o pintados, tales como una aminorresina o un termoplástico, o proporcionada como nanopartículas de plata, como una combinación para uso simultáneo o secuencial, en donde dichas composiciones (a) y (b) se encuentran en proporciones respectivas tales que proporcionan un efecto biocida sinérgico. 13