CARBOXAMIDAS SILILADAS.

Carboxamidas sililadas de fórmula (I) **(Ver fórmula)**en la que R representa hidrógeno,

flúor, cloro, metilo, iso-propilo, metiltio o trifluorometilo, L representa un enlace directo o alquileno (alcanodiilo), alquenileno (alquenodiilo) o alquinileno (alquinodiilo) de cadena lineal o ramificada y en cada caso eventualmente sustituidos, R1 y R2 representan independientemente uno del otro hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi (C1-C4)-alquilo C1-C4, alquil (C1-C4)tio-alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C6, R3 representa hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi (C1-C4)-alquilo C1-C4, alquil (C1-C4)tio-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6 o representa fenilo o fenilalquilo eventualmente sustituidos en cada caso, R4 representa hidrógeno, alquilo C1-C8, alquil (C1-C6)-sulfinilo, alquil (C1-C6)sulfonilo, alcoxi (C1-C4)-alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C6, halo(alquil C1-C4)tio, halo(alquil C1-C4)-sulfinilo, halo(alquil C1-C4)-sulfonilo, halo(alcoxi C1-C4)-alquilo C1-C4, halo(cicloalquilo C3-C8) con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; formilo, formilalquilo C1-C3, (alquil C1-C3)carbonilalquilo C1-C3, (alcoxi C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3; halo(alquil C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3, halo(alcoxi C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3 con 1 a 13 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; (alquil C1-C8)carbonilo, (alcoxi C1-C8)carbonilo, alcoxi(C1C4)-alquil(C1-C4)carbonilo, ciclo(alquil C3-C8)carbonilo; haloalquil(C1-C6)carbonilo, haloalcoxi(C1-C6)carbonilo, haloalcoxi(C1-C4)-alquil(C1-C4)carbonilo, halocicloalquil(C3-C8)carbonilo con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; o -C(=O)C(=O)R, -CONRRo CH2NRR, R5 representa hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi(C1-C4)alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, haloalcoxi(C1-C4)alquilo C1C4, halocicloalquilo C3-C8 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso, R6 y R7 representan independientemente entre sí en cada caso hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi(C1-C4)alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C8, haloalcoxi(C1-C4)alquilo C1-C4, halocicloalquilo C3-C8 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso, R6 y R7 forman además, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo saturado con 5 a 8 átomos de anillo y dado el caso sustituido una o varias veces, de manera igual o distinta, con halógeno o alquilo C1-C4, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos adicionales no vecinos de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10 . R8 y R9 representan independientemente entre sí hidrógeno, alquilo C1-C8, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C8, halocicloalquilo C3-C8 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso, R8 y R9 forman además, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo saturado con 5 a 8 átomos de anillo y dado el caso sustituido una o varias veces, de manera igual o distinta, con halógeno o alquilo C1-C4, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos adicionales no vecinos de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10 . R10 representa hidrógeno o alquilo C1-C6, A representa el resto de fórmula (A9) **(Ver fórmula)**

La presente invención se refiere a nuevas carboxamidas sililadas, a varios procedimientos para su preparación y a su uso para combatir microorganismos no deseados.

Se sabe ya que numerosas carboxamidas poseen propiedades fungicidas (véanse por ej. los documentos WO 03/080628, WO 03/010149, EP-A 0 589 301. EP-A 0 545 099). Así, el documento WO-A 2003/080628 describe fenilcarboxamidas que contienen silicio, que en la función (tio-)carbonilo están sustituidas con un heterociclo de 5 o 6 miembros y que en la posición para orientada hacia el nitrógeno de la anilina presentan un sustituyente que contiene silicio. Estos compuestos presentan una acción microbicida, en especial fungicida. El documento EP-A 545099 describe una pluralidad de carboxamidas que contienen anilina, que en la función carbonilo están sustituidas con fenilo y compuestos heterocíclicos y que pueden presentar igualmente otros sustituyentes en la anilina, así como el uso de las mismas. También estos compuestos son apropiados para combatir hongos fitopatógenos, en especial Botrytis. El documento EP-A 0536 231 describe una pluralidad de compuestos, entre ellos también carboxamidas, que están ocupados con compuestos heterocíclicos en la función carbonilo y que son apropiados para combatir Gaeumannomyces graminis. La eficacia de estas sustancias es buena, pero en algunos casos, como por ej. si se usan en cantidades bajas, dejan mucho que desear.

Se han encontrado nuevas carboxamidas de fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

en la que

R representa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, iso-propilo, metiltio o trifluorometilo, representa un enlace directo o alquileno (alcanodiilo), alquenileno (alquenodiilo) o

3

**(Ver fórmula)**

(A-9)

Los compuestos conforme a la invención pueden estar presentes dado el caso como mezclas de distintas formas isoméricas posibles, en especial de estereosiómeros tales como por ej. isómeros E, Z, treo, eritro y ópticos, pero dado el caso también de tautómeros. Se reivindican tanto los isómeros E como también los Z, así como igualmente los isómeros treo, eritro y ópticos, mezclas discrecionales de estos isómeros así como las posibles formas tautoméricas.

Se ha encontrado además que se obtienen carboxamidas sililadas de fórmula (I) haciendo reaccionar

a) derivados de ácido carboxílico de fórmula (II)

**(Ver fórmula)**

en la que X1 representa halógeno o hidroxi y A tiene los significados indicados con anterioridad,

con aminas de fórmula (III)

**(Ver fórmula)**

123 4

en la que R, L, R, R, Ry Rtienen los significados indicados con anterioridad, dado el caso en presencia de un catalizador, dado el caso en presencia de un agente de 4

condensación, dado el caso en presencia de un aceptor de ácidos y dado el caso en presencia de un diluyente, o

b) carboxamidas sililadas de fórmula (I-1)

**(Ver fórmula)**

en la que R, L, R1, R2, R3 y A tienen los significados indicados con anterioridad, con halogenuros de fórmula (VIII)

R4a-X2 (VIII)

en la que X2 representa cloro, bromo o yodo, R4a representa alquilo C1-C8, alquil(C1-C6)sulfinilo, alquil(C1-C6)sulfonilo, alcoxi(C1

C4)alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C6, haloalquil(C1-C4)tio, haloalquil(C1-C4)sulfinilo, haloalquil(C1-C4)sulfonilo, haloalcoxi(C1-C4)alquilo C1-C4, halocicloalquilo C3-C8 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; formilo, formilalquilo C1-C3, (alquil C1-C3)carbonilalquilo C1-C3, (alcoxi C1C3)carbonilalquilo C1-C3; halo(alquil C1-C3)carbonilalquilo C1-C3, halo(alcoxi C1C3)carbonilalquilo C1-C3 con 1 a 13 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; alquil(C1-C8)carbonilo, alcoxi(C1-C8)carbonilo, alcoxi(C1-C4)alquil(C1-C4)carbonilo, cicloalquil(C3-C8)carbonilo; haloalquil(C1-C6)carbonilo, haloalcoxi(C1-C6)carbonilo, haloalcoxi(C1-C4)alquil(C1-C4)carbonilo, halocicloalquil(C3-C8)carbonilo con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; o -C(=O)C(=O)R5, -CONR6R7 o

895678 9

CH2NRR, teniendo R, R, R, Ry Rlos significados indicados con anterioridad. en presencia de una base y en presencia de un diluyente. Se ha encontrado finalmente que las nuevas carboxamidas sililadas de fórmula (I) poseen muy buenas propiedades microbicidas y que pueden usarse para combatir microorganismos indeseados tanto en la protección de las plantas como también en la de los materiales.

Las carboxamidas sililadas de acuerdo con la invención están definidas por medio de la fórmula (I). Se indican a continuación definiciones preferidas de los restos de las fórmulas mencionadas con anterioridad y a continuación. Estas definiciones son válidas en igual medida tanto para los productos finales de la fórmula (I) como para todos los productos intermedios.

1. Carboxamidas sililadas de fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

en la que

R representa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, iso-propilo, metiltio o trifluorometilo, L representa un enlace directo o alquileno (alcanodiilo), alquenileno (alquenodiilo)

o alquinileno (alquinodiilo) de cadena lineal o ramificada y en cada caso eventualmente sustituidos, R1 y R2 representan independientemente uno del otro hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi (C1-C4)-alquilo C1-C4, alquil (C1-C4)tio-alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C6, R3 representa hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi (C1-C4)-alquilo C1-C4, alquil (C1-C4)tio-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6 o representa fenilo o fenilalquilo eventualmente sustituidos en cada caso, R4 representa hidrógeno, alquilo C1-C8, alquil (C1-C6)-sulfinilo, alquil (C1-C6)sulfonilo, alcoxi (C1-C4)-alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C6, halo(alquil C1-C4)tio, halo(alquil C1-C4)-sulfinilo, halo(alquil C1-C4)-sulfonilo, halo(alcoxi C1-C4)-alquilo C1-C4, halo(cicloalquilo C3-C8) con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; formilo, formilalquilo C1-C3, (alquil C1-C3)carbonilalquilo C1-C3, (alcoxi C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3; halo(alquil C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3, halo(alcoxi C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3 con 1 a 13 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; (alquil C1-C8)carbonilo, (alcoxi C1-C8)carbonilo, alcoxi(C1C4)-alquil(C1-C4)carbonilo, ciclo(alquil C3-C8)carbonilo; haloalquil(C1-C6)carbonilo, haloalcoxi(C1-C6)carbonilo, haloalcoxi(C1-C4)-alquil(C1-C4)carbonilo, halocicloalquil(C3-C8)carbonilo con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada

567 89

caso; o -C(=O)C(=O)R, -CONRRo CH2NRR, R5 representa hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi(C1-C4)alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, haloalcoxi(C1-C4)alquilo C1C4, halocicloalquilo C3-C8 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso, R6 y R7 representan independientemente entre sí en cada caso hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi(C1-C4)alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C8, haloalcoxi(C1-C4)alquilo C1-C4, halocicloalquilo C3-C8 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso, R6 y R7 forman además, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo saturado con 5 a 8 átomos de anillo y dado el caso sustituido una o varias veces, de manera igual o distinta, con halógeno o alquilo C1-C4, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos adicionales no vecinos de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10 . R8 y R9 representan independientemente entre sí hidrógeno, alquilo C1-C8, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C8, halocicloalquilo C3-C8 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso, R8 y R9 forman además, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo saturado con 5 a 8 átomos de anillo y dado el caso sustituido una o varias veces, de manera igual o distinta, con halógeno o alquilo C1-C4, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos adicionales no vecinos de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10 . R10 representa hidrógeno o alquilo C1-C6, A representa el resto de fórmula (A9)

**(Ver fórmula)**

2. Carboxamidas sililadas de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque

R representa hidrógeno, flúor, cloro, metilo o trifluorometilo,

L representa un enlace directo o alquileno C1-C6, alquenileno C2-C6 o alquinileno de cadena lineal o ramificada en cada caso eventualmente sustituidos con halógeno, R1 y R2 representan independientemente uno del otro alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi (C1-C3)-alquilo C1-C3 o alquil (C1-C3)tio-alquilo C1-C3, R3 representa alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alcoxi (C1-C3)-alquilo C1-C3, alquil (C1C3)tio-alquilo C1-C3, cicloalquilo C3-C6, fenilo o bencilo, R4 representa hidrógeno, alquilo C1-C6, alquil (C1-C4)-sulfinilo, alquil (C1-C4)sulfonilo, alcoxi (C1-C3)-alquilo C1-C3, cicloalquilo C3-C6; haloalquilo C1-C4, halo(alquil C1-C4)tio, halo(alquil C1-C4)-sulfinilo, halo(alquil C1-C4)-sulfonilo, halo(alcoxi C1-C3)-alquilo C1-C3, halo(cicloalquilo C3-C8) con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; formilo, formilalquilo C1-C3, (alquil C1-C3)carbonilalquilo C1-C3, (alcoxi C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3; halo(alquil C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3, halo(alcoxi C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3 con 1 a 13 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; alquil(C1-C6)carbonilo, alcoxi(C1-C4)carbonilo, alcoxi(C1C3)-alquil(C1-C3)carbonilo, cicloalquil(C3-C6)carbonilo; haloalquil(C1-C4)carbonilo, haloalcoxi(C1-C4)carbonilo, haloalcoxi(C1-C3)-alquil(C1-C3)carbonilo, halocicloalquil(C3-C6)carbonilo con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada

367 89

caso; o representa -C(=O)C(=O)R, -CONRRo -CH2NRR, R5 representa hidrógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C4, alcoxi(C1-C3)alquilo C1-C3, cicloalquilo C3-C6; haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, haloalcoxi(C1-C3)alquilo C1C3, halocicloalquilo C3-C6 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso R6 y R7 representan independientemente entre sí en cada caso hidrógeno, alquilo C1-C6, alcoxi(C1-C3)alquilo C1-C3, cicloalquilo C3-C6; haloalquilo C1-C4, haloalcoxi(C1-C3)alquilo C1-C3, halocicloalquilo C3-C6 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso, R6 y R7 forman además, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo saturado con 5 a 6 átomos de anillo y dado el caso sustituido una o cuatro veces, de manera igual o distinta, con halógeno o alquilo C1-C4, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos adicionales no vecinos de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10 , R8 y R9 representan independientemente entre sí hidrógeno, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6; haloalquilo C1-C4, halocicloalquilo C3-C6 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso, R8 y R9 forman además, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un

heterociclo saturado con 5 a 6 átomos de anillo y dado el caso sustituido una o varias veces, de manera igual o distinta, con halógeno o alquilo C1-C4, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos adicionales no vecinos de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10 , R10 representa hidrógeno o alquilo C1-C4, A representa el resto de fórmula (A9)

3. Procedimiento para la preparación de carboxamidas sililadas de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque se hacen reaccionar a) derivados de ácido carboxílico de fórmula (II)

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

en la que

X1 representa halógeno o hidroxi y

A tiene los significados indicados en la reivindicación 1,

con aminas de fórmula (III)

**(Ver fórmula)**

123 4

35 en la que R, L, R, R, Ry Rtienen los significados indicados en la reivindicación 1,

dado el caso en presencia de un catalizador, dado el caso en presencia de un agente de condensación, dado el caso en presencia de un aceptor de ácidos y dado el caso en presencia de un diluyente, o

b) carboxamidas sililadas de fórmula (I-1)

**(Ver fórmula)**

en la que R, L, R1, R2, R3 y A tienen los significados indicados en la reivindicación 1, con halogenuros de fórmula (VIII)

R4a-X2 (VIII)

en la que X2 representa cloro, bromo o yodo, R4a representa alquilo C1-C8, alquil(C1-C6)sulfinilo, alquil(C1-C6)sulfonilo, alcoxi(C1C4)alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C6, haloalquil(C1-C4)tio, haloalquil(C1-C4)sulfinilo, haloalquil(C1-C4)sulfonilo, haloalcoxi(C1-C4)alquilo C1-C4, halocicloalquilo C3-C8 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; formilo, formilalquilo C1-C3, (alquil C1-C3)carbonilalquilo C1-C3, (alcoxi C1C3)carbonilalquilo C1-C3; halo(alquil C1-C3)carbonilalquilo C1-C3, halo(alcoxi C1C3)carbonilalquilo C1-C3 con 1 a 13 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; alquil(C1-C8)carbonilo, alcoxi(C1-C8)carbonilo, alcoxi(C1-C4)alquil(C1-C4)carbonilo, cicloalquil(C3-C8)carbonilo; haloalquil(C1-C6)carbonilo, haloalcoxi(C1-C6)carbonilo, haloalcoxi(C1-C4)alquil(C1-C4)carbonilo, halocicloalquil(C3-C8)carbonilo con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; o -C(=O)C(=O)R5, -CONR6R7 o

89 5678 9

CH2NRR, teniendo R, R, R, Ry Rlos significados indicados en la reivindicación 1.

en presencia de una base y en presencia de un diluyente.

4. Agente para combatir microorganismos no deseados, caracterizado por un contenido de al menos una carboxamida sililada de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 además de diluyentes y/o sustancias tensioactivas.

5. Uso de carboxamidas sililadas de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 para combatir microorganismos no deseados.

6. Procedimiento para combatir microorganismos no deseados, caracterizado porque se

esparcen carboxamidas sililadas de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 sobre 10 los microorganismos y/o su hábitat.

7. Procedimiento para la preparación de agentes para combatir microorganismos no deseados, caracterizado porque se mezclan carboxamidas de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 con diluyentes y/o sustancias tensioactivas.