PESTICIDAS.

Compuesto de fórmula (I):**(Ver fórmula)** en la que: R1 es CSNH2;

W es C-Cl; R2 es Cl; R3 es CF3; R4 es Me; y A, R5S(O)m y R6CFX-S(O)n son tal como se definen a continuación: **(Ver fórmula)** o un sal del mismo aceptable como pesticida

Pesticidas.

La presente invención se refiere a nuevos derivados de alquilaminopirazol 5-sustituidos, procesos para su preparación, a composiciones de los mismos, y a su uso para el control de plagas (incluyendo artrópodos y helmintos). El control de insectos, arácnidos y helmintos con compuestos de 1-arilpirazol se ha descrito en, por ejemplo, las publicaciones de patentes de números WO 98/28279, WO98/24769, WO99/62886 y US 5.629.335.

US 6.350.771 describe derivados de oxima de 1-arilpirazol como insecticidas para el control de plagas de artrópodos, nemátodos, helmintos o protozoos. WO 00/35884 describe un método de control de parásitos en o sobre un animal que comprende administrar un 1-arilpirazol sustancialmente no emético y parasíticamente eficaz.

Sin embargo, dado que los pesticidas modernos deben cumplir un amplio rango de exigencias, por ejemplo, con respecto al nivel, duración y espectro de acción, espectro de uso, toxicidad, combinación con otras sustancias activas, combinación con ayudantes de formulación o síntesis, y dado que es posible la aparición de resistencias, el desarrollo de dichas sustancias no se puede considerar nunca como concluido, y existe constantemente un elevada demanda de nuevos compuestos que son ventajosos sobre los compuestos conocidos, por lo menos en lo que se refiere a algunos aspectos.

Un objetivo de la presente invención es proporcionar nuevos pesticidas que se pueden utilizar en animales de compañía domésticos. Es ventajoso aplicar pesticidas a animales en forma oral para prevenir la posible contaminación de humanos o el medio circundante. Otro objetivo de la presente invención es proporcionar nuevos pesticidas que se pueden aplicar a animales en forma oral y que son sustancialmente no eméticos. Otro objetivo de la presente invención es proporcionar nuevos pesticidas que se pueden utilizar en dosis inferiores que los pesticidas existentes.

Otro objetivo es la presente invención es proporcionar nuevos pesticidas que son más seguros para el usuario y el medio ambiente. Otro objetivo de la presente invención es proporcionar nuevos pesticidas que mantienen un nivel elevado del control oral de placas de pulgas y garrapatas durante un periodo de tiempo más largo y consecuentemente requieren una dosificación menos frecuente.

Estos objetivos se cumplen totalmente o en parte por la presente invención.

Los compuestos de la presente invención presentan propiedades pesticidas mejoradas en varios aspectos, específicamente con respecto al control de parásitos en animales mediante administración oral. Cuando se administra como una única dosis oral a animales (particularmente, perros y gatos), los compuestos de la presente invención mantienen un nivel elevado del control de plagas de pulgas y garrapatas durante un periodo de tiempo más largo que los compuestos de la técnica anterior.

La presente invención proporciona un compuesto de fórmula (I):

en la que:

R¹ es CSNH₂;

W es C-Cl;

R² es Cl;

R³ es CF₃;

R⁴ es Me; y

A, R⁵S(O)_m y R⁶CFX-S(O)_n son tal como se definen a continuación:

o una sal del mismo aceptable como pesticida.

La presente invención también comprende cualquier estereoisómero, enantiómero, isómero geométrico o tautómero, y mezclas de los compuestos de fórmula (I).

Por el término "sales aceptables como pesticidas" se entiende sales, los aniones o cationes de las cuales son conocidos y aceptados en la técnica para la formación de sales para uso pesticida. Las sales de adición de ácido adecuadas incluyen sales con ácidos inorgánicos, por ejemplo, clorhidratos, sulfatos, fosfatos y nitratos y sales con ácidos orgánicos, por ejemplo, ácido acético. En la fórmula (I), cuando m es 0, se entiende que el término sales también incluye sales de sulfonio, por ejemplo, sales de haluro de alquil o bencil sulfonio, tales como las sales de cloruro de metil sulfonio.

El término plagas significa plagas de artrópodos (incluyendo insectos y arácnidos) y helmintos (incluyendo nemátodos). El término parásitos abarca todas las plagas que viven en o sobre los animales.

Los compuestos de fórmula general (I) se pueden preparar mediante la aplicación o adaptación de métodos conocidos (es decir, métodos hasta ahora utilizados o descritos en la literatura química). En la siguiente descripción de procesos, cuando no se definen específicamente los símbolos que aparecen en las fórmulas, se entiende que son "tal como se ha definido anteriormente" según la primera definición de cada símbolo en la memoria.

Según una característica de la presente invención, los compuestos de formula (I), en los que R¹ es CSNH₂, y R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, W, A, X, m y n son tal como se han definido anteriormente, se pueden preparar mediante la reacción del correspondiente compuesto de fórmula (II):

en la que R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, W, A, X, m y n son tal como se han definido anteriormente, con un hidrosulfuro de metal alcalino o alcalinotérreo, tal como hidrosulfuro de litio, potasio, calcio o preferiblemente sodio, en un disolvente inerte, por ejemplo, N,N-dimetilformamida, piridina, dioxano, tetrahidrofurano, sulfolano, dimetil sulfóxido, metanol o etanol a una temperatura desde -35ºC a 50ºC, preferiblemente de 0ºC a 30ºC. Opcionalmente, el hidrosulfuro se puede generar in situ mediante el tratamiento con H₂S en presencia de una base orgánica, tal como un alcóxido metálico o trialquilamina o una base inorgánica, tal como un hidróxido de metal alcalino o alcalinotérreo o un carbonato, tal como carbonato de sodio, potasio o amonio. El uso de un agente de complejación de metales, tal como un éter corona, puede ser beneficioso en la aceleración de la reacción. La reacción de la sal de hidrosulfuro con el compuesto de fórmula (II) también se puede realizar en un sistema de disolventes de agua/orgánico de dos fases utilizando un catalizador de transferencia de fases, tal como un éter corona o una sal de tetraalquilamonio, tal como bromuro de tetra-n-butilamonio o cloruro de benciltrimetilamonio. Los disolventes orgánicos adecuados para su uso en el sistema de dos fases con agua incluyen benceno, tolueno, diclorometano, 1-clorobutano y metil terbutil éter. Alternativamente, los compuestos de fórmula (I) también se pueden preparar a partir de compuestos de fórmula (II) mediante el tratamiento con el reactivo Ph₂PS₂, tal como se describe en Tet. Lett., 24 (20), 2059 (1983).

Según una característica adicional de la presente invención, los compuestos de fórmula (I), en la que R¹ es CSNH₂, y R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, W, A, X, m y n son tal como se han definido anteriormente, se pueden preparar mediante la reacción del correspondiente compuesto de fórmula (II) tal como se han definido anteriormente con un sulfuro de bis(trialquilsililo), preferiblemente sulfuro de bis(trimetilsililo), en presencia de una base, generalmente un alcóxido de metal alcalino, tal como metóxido de sodio, en un disolvente, tal como N,N-dimetilformamida, a una temperatura desde 0ºC hasta 60ºC. El procedimiento se describe en general por Lin, Ku y Shiao en Synthesis 1219 (1992).

Los compuestos intermedios de fórmula (II) en la que R², R³, R⁵, R⁶, W, A, X, m y n son tal como se han definido anteriormente, y R⁴ es H, se pueden preparar mediante la reacción de un compuesto de fórmula (III):

en la que R², R³, R⁶, W, X y n son tal como se han definido anteriormente y L es un grupo saliente, generalmente halógeno y preferiblemente bromo,

con un compuesto de fórmula (IV):

(IV)R⁵-S(O)_m-A-NH₂

en la que A y m son tal como se han definido...

1. Compuesto de fórmula (I):

en la que:

R¹ es CSNH₂;

W es C-Cl;

R² es Cl;

R³ es CF₃;

R⁴ es Me; y

A, R⁵S(O)_m y R⁶CFX-S(O)_n son tal como se definen a continuación:

o un sal del mismo aceptable como pesticida.

2. Proceso para la preparación de un compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo tal como se define en la reivindicación 1, cuyo proceso comprende:

a) cuando R¹ es CSNH₂, y R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, W, A, X, m y n son tal como se definen en la reivindicación 1, la reacción de un compuesto de fórmula (ii):

en la que R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, W, A, X, m y n son tal como se definen en la fórmula (I), con un hidrosulfuro de metal alcalino o alcalinotérreo; o

b) cuando R¹ es CSNH₂, y R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, W, A, X, m y n son tal como se definen en la reivindicación 1, la reacción de un compuesto de fórmula (II) tal como se define anteriormente, con un sulfuro de bis(trialquilsililo), en presencia de una base; y

c) si se desea, convertir el compuesto resultante de fórmula (I) en una sal aceptable del mismo como pesticida.

3. Composición pesticida que comprende un compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo aceptable como pesticida tal como se define en la reivindicación 1, asociada con un diluyente o portador aceptable como pesticida y/o agente tensoactivo.

4. Uso de un compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo según la reivindicación 1, o de una composición según la reivindicación 3, para la preparación de un medicamento veterinario.

5. Uso según la reivindicación 4 en la que el medicamento veterinario es para el control de plagas.

6. Uso según la reivindicación 4 o la reivindicación 5 en la que el medicamento es para la administración oral.

7. Método para el control de plagas en cultivos agrícolas u hortícolas o silvicultura que comprende aplicar a los mismos una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo tal como se reivindica en la reivindicación 1 o de una composición según la reivindicación 3.

8. Compuesto según la reivindicación 1 para su uso en el control de plagas.