Utilización de un material a base de polímero termoplástico con alto contenido en agentes antioxidantes para el embalaje de dianhidrohexitoles.

Dianhidrohexitol, preferentemente en forma sólida, envasado en un material de embalaje a base de polímerotermoplástico,

caracterizado por que el material de embalaje comprende al menos una capa de polímerotermoplástico que contiene al menos el 0,1% en peso, preferentemente al menos el 0,2% en peso, de al menos unagente antioxidante (capa (A)), estando dicha capa (A) o bien directamente en contacto con el dianhidrohexitol, obien separada de éste por una capa de polímero termoplástico (capa (B)) que tiene un grosor por lo menos igual a150 μm, preferentemente al menos igual a 120 μm, y por que el polímero termoplástico de la capa (A) y/o de la capa(B) se selecciona independientemente entre el polietileno, el polipropileno, los copolímeros de etileno y de propileno,y las mezclas de estos.

Utilización de un material a base de polímero termoplástico con alto contenido en agentes antioxidantes para el embalaje de dianhidrohexitoles La presente invención se refiere a la utilización de un material termoplástico particular que contiene una capa que presenta un contenido importante en agentes antioxidantes, para envasar unos dianhidrohexitoles.

Los dianhidrohexitoles también denominados isohexidos, son unos productos de deshidratación interna de azúcares hidrogenados de C6 (hexitoles) tales como el sorbitol, el manitol y el iditol.

Entre estos azúcares hidrogenados doblemente deshidratados, la isosorbida es hoy en día aquella para la cual se desarrolla y se considera desarrollar más aplicaciones industriales, en particular en el campo farmacéutico, en el campo de los intermedios de síntesis química y en el campo de las materias plásticas.

Para la mayoría de estas aplicaciones, es generalmente necesario disponer de composiciones lo más puras posible, que tienen en particular un contenido en dianhidrohexitol al menos igual al 98, 5% en peso, preferentemente al menos igual al 99, 5% en peso.

La constatación de que los dianhidrohexitoles, y en particular la isosorbida, son productos no sólo altamente higroscópicos sino químicamente poco estables es relativamente reciente.

La solicitante ha observado en particular que el almacenamiento de isosorbida fabricada según unos procedimientos conocidos, incluso protegido de la humedad de la atmósfera, podía conllevar en ciertas condiciones de temperatura, una degradación química que conduce, entre otros, a la formación de ácido fórmico, ácido que presenta un olor característico y desagradable, particularmente molesto, en aplicaciones farmacéuticas u otras.

La solicitante ha intentado por lo tanto establecer unos procedimientos de purificación y de estabilización de dianhidrohexitoles descritos en particular en las solicitudes de patente EP 1 287 000 y WO 03/043959.

En el ámbito de investigaciones que han dado lugar a las invenciones divulgadas en estas solicitudes, la estabilidad de los productos se evaluó mediante almacenamiento de las muestras a ensayar en un recipiente, respectivamente de plástico (EP 1 287 000) o de vidrio (WO 03/043959) , a una temperatura termostatada igual a, respectivamente, 60ºC ó 40ºC. Estos ensayos de estabilidad permitieron así prever las estabilidades al almacenamiento de los productos comercializados por la solicitante.

Es sólo muy recientemente cuando la solicitante se dio cuenta de que las duraciones de conservación de los dianhidrohexitoles, determinadas en las condiciones de los ensayos de estabilidad descritos en las solicitudes EP 1 287 000 y WO 03/043959, reflejaban sólo imperfectamente la estabilidad de estos mismos productos en las condiciones reales de transporte y almacenamiento. La solicitante ha señalado en particular, en ciertos casos, unas concentraciones de ácido fórmico relativamente más altas cerca de la película de embalaje de polietileno. Esta concentración localmente elevada podría sugerir que la degradación de la isosorbida, y de los dianhidrohexitoles en general, no se mostraba sólo según una cinética intrínseca, dependiente de la temperatura, sino que también estaría relacionada, entre otros, con la interacción con el material de embalaje.

Este descubrimiento era por lo menos sorprendente. En efecto, el polietileno, material plástico universalmente utilizado para el embalaje de productos técnicos, farmacéuticos y alimenticios, tiene la reputación de ser un material estable, inerte e inofensivo. Su sustitución por un material plástico diferente plantea un cierto número de problemas: en efecto, el polietileno es uno de los polímeros menos costosos del mercado y presenta, entre otros, una excelente aptitud a la termosoldadura. Esta última característica puede parecer esencial para el embalaje de productos higroscópicos y/o químicamente inestables, tales como los dianhidrohexitoles, que son preferentemente conservados en envases herméticos impermeables al oxígeno y al vapor de agua.

La solicitante se fijó por lo tanto como objetivo encontrar un material plástico poco costoso y termosoldable, que permitiera envasar unas composiciones de dianhidrohexitoles de pureza elevada y que, contrariamente al polietileno clásico, no acelere la degradación química de los dianhidrohexitoles.

La solicitud de patente JP 2006-117649 divulga la utilización de un material de embalaje de tipo película para envasar la isosorbida con el objetivo de preservar esta contra la absorción de agua, mantenerla en forma de polvo fluido e impedir la formación de agregados. La película de embalaje está muy vagamente definida como una película multicapas a base de materiales plásticos y de aluminio. Este documento no menciona, además, el problema de la inestabilidad química de los dianhidrohexitoles al contacto con el material de embalaje.

En el ámbito de sus investigaciones que pretenden preparar tal material de envase o seleccionarlo entre los materiales de embalaje conocidos, la solicitante ha constatado con sorpresa que era posible mejorar considerablemente la estabilidad de los dianhidrohexitoles, y en particular de la isisorbida, aumentando de manera sustancial la concentración en agentes antioxidantes de la capa de material plástico en contacto con el producto. En efecto, descubrió además, aún más sorprendentemente, que la incorporación de tal cantidad de agente antioxidante

tenía un efecto estabilizante no sólo cuando el agente antioxidante se encontraba en la capa directamente en contacto con el producto, sino también cuando estaba introducido en la capa inmediatamente adyacente a la capa en contacto con el producto, con la condición de que está última no presentase un grosor excesivo.

La presente invención tiene, por consiguiente, por objeto un dianhidrohexitol embalaje en un material de embalaje a base de polímero termoplástico, caracterizado por que el material de embalaje comprende al menos una capa de polímero termoplástico que contiene al menos el 0, 1% en peso, preferentemente al menos el 0, 2% en peso, de al menos un agente antioxidante (capa (A) ) , estando dicha capa (A) bien directamente en contacto con el dianhidrohexitol o bien estando separada de este por una capa suplementaria de polímero termoplástico (capa (B) ) que tiene un grosor al menos igual a 150 !m, preferentemente al menos igual a 120 !m, y por el hecho de que el polímero termoplástico de la capa (A) y/o de la capa (B) se selecciona independientemente entre el polietileno, el polipropileno, los copolímeros de etileno y de propileno, y las mezclas de estos.

La invención tiene además por objeto la utilización de tal material de embalaje a base de polímero termoplástico para envasar un dianhidrohexitol, o también un procedimiento de embalaje de un dianhidrohexitol, que comprende la introducción de dicho dianhidrohexitol en un envase de tal material, y el cierre de dicho envase.

Los dianhidrohexitoles (1, 4-, 3, 6-dianhidro-hexitoles) abarcan la isosorbida (1, 4- 3, 6-dianhidro-sorbitol) , la isomanida (1, 4-3, 6 dianhidro-manitol) , la isoidida (1, 4- 3, 6-dianhidro- iditol) y las mezclas de al menos dos de estos productos. Preferentemente, el dianhidrohexitol envasado según la presente invención comprende isosorbida o está esencialmente constituido de isosorbida. Se trata preferentemente de una composición cuya cantidad en isosorbida es al menos igual al 98, 5% en peso (seco/seco) .

Aunque la utilidad de la presente invención se aplica en principio a las composiciones tanto sólidas como líquidas de dianhidrohexitoles, es particularmente importante para las formas sólidas.

Como formas sólidas, puede tratarse, por ejemplo, de destilados enfriados y solidificados, o de cristales, pudiendo el conjunto de estos productos en particular presentarse en forma de un polvo o de escamas.

La utilización de un material plástico tal como se define en la presente solicitud para el embalaje de dianhidrohexitoles en forma sólida, y en particular en forma cristalina anhidra, constituye por consiguiente un modo de realización preferido de la presente invención.

El término "agente antioxidante" utilizado en la presente invención abarca todos los compuestos capaces de limitar o suprimir la degradación termo-oxidativa, también conocida bajo el término de auto-oxidación, de compuestos orgánicos, en particular de polímeros orgánicos.

Una lista no exhaustiva de estos compuestos se da en el capítulo 1, titulado "Antioxidants" de la 5ª edición de la obra "Plastics Additives Handbook" (2001) , Carl Hanser Verlag, Munich (Alemania) .

Entre los compuestos anti-oxidantes preferidos,... [Seguir leyendo]

1. Dianhidrohexitol, preferentemente en forma sólida, envasado en un material de embalaje a base de polímero termoplástico, caracterizado por que el material de embalaje comprende al menos una capa de polímero termoplástico que contiene al menos el 0, 1% en peso, preferentemente al menos el 0, 2% en peso, de al menos un agente antioxidante (capa (A) ) , estando dicha capa (A) o bien directamente en contacto con el dianhidrohexitol, o bien separada de éste por una capa de polímero termoplástico (capa (B) ) que tiene un grosor por lo menos igual a 150 !m, preferentemente al menos igual a 120 !m, y por que el polímero termoplástico de la capa (A) y/o de la capa (B) se selecciona independientemente entre el polietileno, el polipropileno, los copolímeros de etileno y de propileno, y las mezclas de estos.

2. Dianhidrohexitol envasado según la reivindicación 1, caracterizado por que la capa (B) tiene un grosor comprendido entre 10 y 100 !m, preferentemente comprendido entre 15 y 50 !m.

3. Dianhidrohexitol envasado según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado por que el dianhidrohexitol comprende isosorbida o está esencialmente constituido de isosorbida.

4. Dianhidrohexitol envasado según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el polímero termoplástico de la capa (A) y/o de la capa (B) es un polietileno, preferentemente un polietileno ramificado, un polietileno lineal y/o un polietileno metaloceno.

5. Dianhidrohexitol envasado según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el dianhidrohexitol está envasado herméticamente, preferentemente bajo atmósfera inerte.

6. Dianhidrohexitol envasado según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el agente antioxidante es el negro de carbono.

7. Dianhidrohexitol envasado según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el material de embalaje comprende una capa (A) de polietileno cargado con negro de carbono y una capa (B) de polietileno no cargado con negro de carbono, directamente en contacto con el dianhidrohexitol.

8. Dianhidrohexitol envasado según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el material de embalaje comprende además una capa barrera poco permeable o impermeable al vapor de agua y al oxígeno (capa (C) ) , situada en el exterior de la capa (A) .

9. Dianhidrohexitol envasado según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el material de embalaje a base de polímero termoplástico tiene un grosor total al menos igual a 300 !m, preferentemente comprendido entre 30 y 250 !m.

10. Dianhidrohexitol envasado según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la capa (A) contiene del 0, 1 al 10% en peso, preferentemente del 0, 2 al 5% en peso y en particular del 0, 3 al 3% en peso de agente antioxidante.

11. Utilización de un material de embalaje a base de polímero termoplástico para envasar un dianhidrohexitol, preferentemente en forma sólida, caracterizada por que el material de embalaje comprende al menos una capa de polímero termoplástico que contiene al menos el 0, 1% en peso, preferentemente al menos el 0, 2% en peso, de al menos un agente antioxidante (capa (A) ) , estando dicha capa (A) o bien directamente en contacto con el dianhidrohexitol o bien separada de éste por una capa de polímero termoplástico (capa (B) ) que tiene un grosor al menos igual a 150 !m, preferentemente al menos igual a 120 !m, y por que el polímero termoplástico de la capa (A) y/o de la capa (B) se selecciona independientemente entre el polietileno, el polipropileno, los copolímeros de etileno y de propileno, y las mezclas de estos.

12. Procedimiento de embalaje de dianhidrohexitol, preferentemente en forma sólida, que comprende la introducción de dicho dianhidrohexitol en un embalaje de un material a base de polímero termoplástico, y el cierre de dicho embalaje, estando caracterizado dicho procedimiento por que el material de embalaje comprende al menos una capa de polímero termoplástico que contiene al menos el 0, 1% en peso, preferentemente al menos el 0, 2% en peso, de al menos un agente antioxidante (capa (A) ) , estando dicha capa (A) o bien directamente en contacto con el dianhidrohexitol, o bien separada de éste por una capa de polímero termoplástico (capa (B) ) que tiene un grosor al menos igual a 150 !m, preferentemente al menos igual a 120 !m, y por que el polímero termoplástico de la capa (A) y/o de la capa (B) se selecciona independientemente entre el polietileno, el polipropileno, los copolímeros de etileno y de propileno, y las mezclas de estos.