Un procedimiento para la preparación de acilofosfanos.

Un procedimiento para la preparación de compuestos de la fórmula (I):

**Fórmula**

en donde

n es 1

m es 1 o 2,

R1 es un sustituyente de fórmula (IIa)

-C(1)R6 2-C(2)H(Z)(R7) (IIa)

en donde

(1) y (2) indican la numeración del átomo de carbono en el que C(1) está enlazado al átomo de fósforo central representado en la fórmula (I) y

Z es un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en

-CN, -NO2, -(CO)H, -(CO)R8, -(CO)OH, -(CO)OR8, -(CO)NH2, -(CO)NH(R8), -(CO)N(R8)2, -(SO2)R8, -(PO)(R8)2, -(PO)(OR8)2, -(PO)(OR8)(R8) o heteroarilo R6 y R7 cada sustituyente, de forma independiente, es hidrógeno, Z o R8 y R8 independientemente de otros sustituyentes R8 que puedan estar presentes en el sustituyente de fórmula (IIa) es alquilo, alquenilo o arilo o dos sustituyentes R8 independientemente de si ambos son parte de un sustituyente Z o pertenecen a diferentes sustituyentes seleccionados de Z, R6 y R7 juntos son alcanodiilo o alquenodiilo o, alternativamente, donde dos sustituyentes -(CO)R8 20 están presentes dentro del sustituyente de fórmula (IIa) están juntos -O- o -NR4-,

en los que los sustituyentes alquilo, alquenilo, arilo, alcanodiilo y alquenodiilo son

· o ninguna o una vez, dos veces o más de dos veces interrumpidos por grupos funcionales no sucesivos seleccionados del grupo que consisten en:

-O-, -S-, -SO2-, -SO-, -SO2NR4-, NR4SO2-, -NR4-, -CO-, -O(CO)-, (CO)O-, -O(CO)O-, -NR4(CO)NR4-, NR4(CO)-, -(CO)NR4-, -NR4(CO)O-, -O(CO)NR4-, -Si(R5)2-, -OSi(R5)2-, -OSi(R5)2O-, -Si(R5)2O-, y

• o ninguna o, adicional o alternativamente, una vez, dos veces o más de dos veces interrumpidos por los residuos bivalentes seleccionados del grupo que consiste en heterociclodiilo, y arildiilo,

y

• o ninguna o, adicional o alternativamente, una vez, dos veces o más de dos veces sustituidos por sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en:

oxo, hidroxi, halógeno, ciano, azido, arilo C6-C14, alcoxi C1-C8, alquil (C1-C8)-tio, -SO3M, -COOM, PO3M2, -PO(N(R5)2)2, PO(OR5)2, -SO2N(R4)2, -N(R4)2, -N(R4)3 +An-, -CO2N(R5)2, -COR4, -OCOR4, -NR4(CO)R5, - (CO)OR4, -NR4(CO)N(R4)2, -Si(OR5)y(R5)3-y, -OSi(OR5)y(R5)3-y siendo y = 1, 2 o 3, o o R1 es un sustituyente de fórmulas (IIb), (IIc), (IId) o (IIe)

-C(1)R6 2-N(R8)2 (IIb)

-C(1)R6 2-NH(R8) (IIc)

-(C(1)=O)-NHR8 (IId)

R*[C(2)HR9-C(1)(R9)2-]n (IIe)

en donde

(1) indica el átomo de carbono enlazado al átomo de fósforo central representado en la fórmula (I) y en el que en la fórmula (IIe)

R* es un sustituyente de fórmula (VIa) o (VIb) o (VIc) o (VId)**Fórmula**

R11-[X-]zzOR30 (VIe)

en donde, en cada una de las fórmulas (VIa) a (VIe) n es 1

y en donde

n de los sustituyentes R11 son -C(1)H2-C(2)HR15-(C=O)-, en donde (1) indica la numeración del átomo de carbono en el que cada uno de los n átomos de carbono C(1) está enlazado al átomo de fósforo central representado en la fórmula (I) y R11 está enlazado a X en el carbono del carbonilo y en donde R15 es hidrógeno o metilo y los sustituyentes R11 restantes, si los hay, son hidrógeno o

C(1)H2=C(2)HR15-(C=O)-,

cada X se selecciona, de forma independiente, del grupo que consiste en -OCH2-CH2-, -OCH(CH3)-CH2-, -OCH2-CH(CH3)-, -OCH2-C(CH3)2-, -O-C(CH3)2-CH2-, y u, v, w y z se seleccionan independientemente de 0 o un número entero de 1 a 20, preferiblemente 0 o un número entero de 1 a 10, más preferiblemente cero o un número entero de 1 a 5.

zz se selecciona de un número entero de 1 a 100, preferiblemente un número entero de 2 a 100, más preferiblemente un número entero de 3 a 20.

R12 y R13 se seleccionan, de forma independiente, del grupo que consiste en hidrógeno o arilo C6-C14 o alquilo C1-C18

R14 es alcanodiilo C2-C18 o X2 en donde X2 se selecciona, de forma independiente, del grupo que consiste en -CHR16-CH2-(O-CHR16-CH2-)f-O-(CHR16CH2)-, -CH2-CHR16-(O-CH2-CHR16-)f-O- (CHR16CH2)-, con f siendo 0 o un número entero de 1 a 20 y siendo R16 metilo o hidrógeno y R30 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno o arilo C6-C14 o alquilo C1-C18, en el que hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ter-butilo y fenilo son los preferidos, e hidrógeno, metilo y etilo son incluso más preferidos.

y

R2 y R3 son, independientemente el uno del otro, arilo o heterociclilo, alquilo o alquenilo

en los que los anteriormente mencionados sustituyentes alquilo y alquenilo de R2 y R3 son

• o ninguna, o una vez, dos veces o más de dos veces interrumpidos por grupos funcionales no sucesivos seleccionados del grupo que consiste en:

-O-, -NR4-, -CO-, -OCO-, -O(CO)O-, NR4(CO)-, -NR4(CO)O-, O(CO)NR4-, -NR4(CO)NR4-,

y

· o ninguna o, adicional o alternativamente, una vez, dos veces o más de dos veces interrumpidos por los residuos bivalentes seleccionados del grupo que consiste en heterociclodiilo, y arildiilo,

y

• o ninguna o, adicional o alternativamente, una vez, dos veces o más de dos veces sustituidos por sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en:

oxo, hidroxilo, halógeno, ciano, arilo C6-C14; heterociclilo, alcoxi C1-C8, alquil(C1-C8)-tio, - COOM, -SO3M, -PO3M2, -SO2N(R4)2, -NR4SO2R5, -N(R4)2-, -N+(R4)3An-, -CO2N(R4)2, -COR4-, - OCOR5,

-O(CO)OR5, NR4(CO)R4, -NR4(CO)OR4, O(CO)N(R4)2, -NR4(CO)N(R4)2,

en los que en todas las fórmulas donde se utiliza

R4 se selecciona, independientemente, del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C8, arilo C6-C14, y heterociclilo o N(R4)2 como un todo es un heterociclilo que contiene N,

R5 se selecciona, independientemente, del grupo que consiste en alquilo C1-C8, arilo C6-C14, y heterociclilo o N(R535 )2 como un todo es un heterociclo que contiene N

M es hidrógeno, o 1/q equivalentes de un ion metálico con valencia q o es un ion amonio o un ion guanidinio o un ion amonio orgánico primario, secundario, terciario o cuaternario, en particular aquellos de fórmula [N(alquilo C1-C18)sHt]+ en donde s es 1, 2 o 3 y t es (4-s) y

An- es 1/p equivalentes a un anión con valencia p,

comprendiendo el procedimiento al menos la etapa de hacer reaccionar compuestos de fórmula (III) con compuestos de las fórmulas (IVa), (IVb), (IVc), (IVd) o (IVe)

R6 2C(1)=C(2)(Z)(R7) (IVa)

R6 2C(1)=N+(R8)2An- (IVb)

R6 2C(1)=NR8 (IVc)

R8-NCO (IVd)

R*[R9C(2)=C(1)(R9)2]n (IVe)

en donde en fórmulas (III) y (IVa) a (IVe)

(1), (2), R2, R3, R6, R7, R8, R9, R*, n, m, An- y Z tienen el mismo significado que se describe para las fórmulas (I) y (IIa) a (IIe) anteriores y

en donde en la fórmula (III)

M2 es hidrógeno, o 1/q equivalentes de un ion metálico con valencia q o es un ion amonio o un catión heterociclilio, un ion guanidinio o un ion amonio orgánico primario, secundario, terciario o cuaternario, en particular los de fórmula [N(alquilo C1-C18)sHt]+ en donde s es 1, 2 o 3 y t es (4-s) y en el que si M2 es hidrógeno la reacción se lleva a cabo en presencia de una base.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2013/070378.

Solicitante: ETH ZURICH.

Nacionalidad solicitante: Suiza.

Dirección: ETH Transfer Rämistrasse 101 8092 Zürich SUIZA.

Inventor/es: GRÜTZMACHER,HANSJÖRG, MÜLLER,GEORGINA.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C07F9/50 SECCION C — QUIMICA; METALURGIA.C07 QUIMICA ORGANICA.C07F COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS QUE CONTIENEN ELEMENTOS DISTINTOS DEL CARBONO, HIDROGENO, HALOGENOS, OXIGENO, NITROGENO, AZUFRE, SELENIO O TELURO (porfirinas que contienen metal C07D 487/22; compuestos macromoleculares C08). › C07F 9/00 Compuestos que contienen elementos de los grupos 5 o 15 del sistema periódico. › Organofosfinas.
  • C07F9/53 C07F 9/00 […] › Oxidos de organofosfinas; Sulfuro de organofosfinas.
  • C07F9/572 C07F 9/00 […] › Ciclos de cinco miembros.
  • C07F9/58 C07F 9/00 […] › Ciclos piridínicos.
  • C07F9/655 C07F 9/00 […] › que tienen átomos de oxígeno, con o sin átomos de azufre, de selenio o de teluro, como únicos heteroátomos del ciclo.
  • C08F2/50 C […] › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › C08F 2/00 Procesos de polimerización. › con agentes sensibilizantes.
  • C08F218/08 C08F […] › C08F 218/00 Copolímeros que tienen uno o más radicales alifáticos insaturados, teniendo solamente cada uno, un enlace doble carbono-carbono, y estando al menos uno terminado por un radical aciloxi de un ácido carboxílico saturado, de ácido carbónico o de un ácido halofórmico. › Acetato de vinilo.

PDF original: ES-2720760_T3.pdf

 

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