Colorantes ácidos trisazoicos basados en piridonas.

Un compuesto de fórmula (I)**Fórmula**

en la que

R0 significa un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido,

R1 significa H, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, un grupo sulfo, un grupo alquilen(C1 a C4)-sulfo, -CO-NH2, -CO-NH-(alquilo C1 a C4) o CN,

R2 significa H, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido,

R3 significa H, un grupo sulfo, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, un grupo alcoxi C1 a C4 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C4 no sustituido,

R4 significa H, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, un grupo alcoxi C1 a C4 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C4 no sustituido,

R6 significa un grupo alquilo C1 a C9 sustituido o un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, un grupo arilo no sustituido o un grupo arilo sustituido,

en donde el compuesto de fórmula (I) tiene al menos un sustituyente aniónico.

Colorantes ácidos trisazoicos basados en piridonas La invención se refiere a nuevos colorantes ácidos azoicos, a un procedimiento para su preparación y a sus uso para teñir sustratos orgánicos. Los colorantes ácidos se conocen y también se conocen colorantes con miembros de puenteo. Sin embargo, todavía existe una necesidad de colorantes ácidos con propiedades mejoradas. Según la invención se proporcionan compuestos de fórmula (I)

en la que R0

significa un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, R1

significa H, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, un grupo sulfo, un grupo alquilen (C1 a C4) -sulfo, -CO-NH2, -CO-NH- (alquilo C1 a C4) o CN,

R2

significa H, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, R3

significa H, un grupo sulfo, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, un 15 grupo alcoxi C1 a C4 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C4 no sustituido,

R4 significa H, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, un grupo alcoxi C1 a C4 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C4 no sustituido,

R6 significa un grupo alquilo C1 a C9 sustituido o un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, un grupo arilo no sustituido o un grupo arilo sustituido,

en donde los compuestos de fórmula (I) tienen al menos un sustituyente aniónico.

Los compuestos preferidos de fórmula (I) tienen 1 o 2 o 3 sustituyentes aniónicos, de los cuales se prefieren particularmente 3 sustituyentes aniónicos.

El al menos un sustituyente aniónico en los compuestos de fórmula (I) está situado preferentemente en uno de los sustituyentes R1 y/o R3, más preferiblemente el al menos un sustituyente aniónico está situado en uno de los R1

sustituyentes . Situado preferentemente en uno de los sustituyentes también puede significar que este sustituyente sea el grupo aniónico.

Sustituyentes aniónicos preferidos son grupos carboxilo y/o sulfo, y los grupos sulfo se prefieren particularmente.

Los sustituyentes preferidos de los grupos alquilo sustituidos se seleccionan de los siguientes sustituyentes -OH, -O (alquilo C1 a C4) , -SO3H, -COOH, fenilo, -NH (alquilo C1 a C4) . Los grupos alquilo que tienen 3 o más átomos de carbono son ramificados o lineales. Los grupos alquilo más preferidos son metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo (2-metilpropilo) , pentilo, isopentilo (3-metilbutilo) , hexilo, heptilo, octilo o nonilo.

Los sustituyentes preferidos del grupo alcoxi C1 a C4 sustituido se seleccionan de los siguientes sustituyentes -OH, -O (alquilo C1 a C4) , -SO3H, -COOH, -NH (alquilo C1 a C4) . Los grupos alcoxi que tienen 3 o más átomos de carbono son ramificados o lineales. Los grupos alcoxi más preferidos son metoxi y etoxi.

Sustituyentes preferidos de los grupos arilo sustituidos se seleccionan de los siguientes sustituyentes -OH, -O (alquilo C1 a C4) , -SO3H, grupos alquilo C1 a C4 sustituidos, grupos alquilo C1 a C4 no sustituidos, grupos alcoxi C1 a C4 sustituidos y grupos alcoxi C1 a C4 no sustituidos, posibles sustituyentes de los grupos alquilo y alcoxi son como los definidos anteriormente.

En compuestos preferidos de la fórmula general (I)

R0 significa un grupo alquilo C1 a C2 no sustituido,

R1 significa un grupo alquilo C1 a C2 sustituido o un grupo alquilo C1 a C2 no sustituido, un grupo sulfo, un grupo alquilen (C1 a C2) -sulfo, -CO-NH2, -CO-NH- (alquilo C1 a C2) o CN,

R2 significa un grupo alquilo C1 a C3 sustituido o un grupo alquilo C1 a C3 no sustituido, los sustituyentes preferidos del grupo alquilo C1 a C3 sustituido son NH-alquilo (C1-C4) , alquilen (C1-C4) -COOH y -O-alquilo (C1-C6) ;

R3

significa H, un grupo sulfo, un grupo alquilo C1 a C2 no sustituido, un grupo alcoxi C1 a C2 no sustituido,

R4 significa H, un grupo alquilo C1 a C2 no sustituido, un grupo alcoxi C1 a C2 no sustituido,

R6 significa un grupo alquilo C1 a C9 sustituido o un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, un grupo arilo C6-C10 no sustituido o un grupo arilo C6-C10 sustituido con de 1 a 3 grupos alquilo C1 a C6.

En compuestos aún más preferidos de la fórmula general (I)

R0 significa un grupo metilo,

R1 significa -CH2-SO3H, -CONH2 o -CN,

R2

significa un grupo etilo, -CH2-CH2-CH2-NH-CH3, -CH2-CH2-COOH o -CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH3;

R3 significa H, metilo, metoxi o un grupo sulfo;

R4 significa H, metilo o un grupo metoxi;

R6 significa un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, un grupo alquilo C1 a C9 sustituido con fenilo o con (alquilC1C4) 1-3-fenilo, un grupo fenilo no sustituido o un grupo fenilo sustituido con de 1 a 3 grupos alquilo C1 a C4.

En los compuestos más preferidos de la fórmula general (I)

R0 significa un grupo metilo,

R1 significa un grupo -CH2-SO3H,

R2 significa un grupo etilo,

R3 significa H, metilo, metoxi,

R4 significa H,

R6 significa un grupo alquilo C4-C9 no sustituido, un grupo alquilo C1-C4 sustituido con un grupo fenilo, p. ej.

bencilo, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido con alquil (C1-C4) -fenilo, un grupo fenilo no sustituido o un grupo fenilo sustituido con un grupo alquilo C1-C4.

La presente invención proporciona además un procedimiento para la preparación de compuestos de fórmula (I) que comprende hacer reaccionar la sal de trisdiazonio de una triamina de fórmula (II) ,

con tres equivalentes de un compuesto de fórmula (III)

en las que R0, R1, R2, R3, R4 y R6 son como se definieron anteriormente.

La diazotización y el acoplamiento se pueden efectuar según métodos convencionales. La reacción de acoplamiento se lleva a cabo ventajosamente en un medio de reacción acuoso en un intervalo de temperatura de aproximadamente 0 a 60º C, preferiblemente de 0 a 40º C, más preferiblemente de 0 a 10º C, aún más preferiblemente de 0 a 5º C, y en un intervalo de pH de 2 a 9, preferiblemente de pH 3 a 6. Todas las temperaturas se dan en grados Celsius.

Las mezclas de reacción que comprenden compuestos de fórmula (I) así obtenidas se pueden convertir en 15 formulaciones líquidas estables con estabilidad a largo plazo mejorada mediante desalación, p. ej. mediante ultrafiltración.

Los compuestos de partida, es decir las aminas de fórmula (II) y las piridonas de fórmula (III) , bien son conocidos o bien se pueden preparar según métodos conocidos a partir de materias primas disponibles.

Las aminas según la fórmula (II) se pueden preparar según los métodos divulgados en DE-4014847, partiendo así 20 de dos equivalentes de un aldehído de la fórmula haciendo reaccionar a temperatura elevada y presión elevada bajo condiciones ácidas con tres equivalentes de una amina aromática de la fórmula

formando la triamina de la fórmula (II)

Ventajosamente, la mezcla de reacción de dicho aldehído y dicha amina aromática en un autoclave cerrado a de 120 a 250º C, preferiblemente de 140 a 200º C, más preferiblemente de 140 a 150º C, la mezcla de reacción se mantiene a esta temperatura durante de 3 a 8 horas, preferiblemente durante de 4 a 5 horas. La temperatura elevada conduce en este autoclave cerrado a la presión elevada. Alternativamente, la síntesis se puede realizar en la masa fundida del hidrocloruro de aminocompuesto añadiendo el aldehído a una temperatura de 200 a 250º C y la presión es presión atmosférica.

Los colorantes de la fórmula (I) se pueden aislar del medio de reacción mediante procedimientos convencionales, por ejemplo precipitando con una sal de metal alcalino, filtrando y secando, si es apropiado bajo presión reducida y a temperatura elevada.

Dependiendo de las condiciones de reacción y/o aislamiento, los colorantes de la fórmula (I) se pueden obtener como el ácido libre, como una sal o como una sal mixta que contiene, por ejemplo, uno o más cationes seleccionados de iones de metales alcalinos, por ejemplo el ion sodio, o un ion amonio o un catión alquilamonio, por ejemplo cationes mono-, di-o trimetil-o -etilamonio. El colorante se puede convertir mediante técnicas convencionales del ácido libre en una sal o en una sal mixta o viceversa o de una sal en otra. Si se desea, los colorantes se pueden purificar adicionalmente mediante diafiltración, en cuyo caso se separan sales y subproductos de síntesis no deseados del colorante aniónico bruto.

La retirada de sales y subproductos de síntesis no deseados y la retirada parcial de agua de la solución de colorante bruto se lleva a cabo ventajosamente por medio de una membrana semipermeable... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de fórmula (I)

en la que 5 R0 significa un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido,

R1 significa H, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, un grupo sulfo, un grupo alquilen (C1 a C4) -sulfo, -CO-NH2, -CO-NH- (alquilo C1 a C4) o CN, R2 significa H, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, R3 significa H, un grupo sulfo, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, un

grupo alcoxi C1 a C4 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C4 no sustituido,

R4 significa H, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, un grupo alcoxi C1 a C4 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C4 no sustituido, R6 significa un grupo alquilo C1 a C9 sustituido o un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, un grupo arilo no sustituido o un grupo arilo sustituido, 15 en donde el compuesto de fórmula (I) tiene al menos un sustituyente aniónico.

2. El compuesto según la reivindicación 1, que tiene 1 o 2 o 3 sustituyentes aniónicos.

3. El compuesto según la reivindicación 1 o 2, en el que el al menos un sustituyente aniónico es un grupo sulfo.

4. El compuesto según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, en el que R0 significa un grupo alquilo C1 a C2 no sustituido,

R1 significa un grupo alquilo C1 a C2 sustituido o un grupo alquilo C1 a C2 no sustituido, un grupo sulfo, un grupo alquilen (C1 a C2) -sulfo, -CO-NH2, -CO-NH- (alquilo C1 a C2) o CN, R2 significa un grupo alquilo C1 a C3 sustituido o un grupo alquilo C1 a C3 no sustituido; R3 significa H, un grupo sulfo, un grupo alquilo C1 a C2 no sustituido, un grupo alcoxi C1 a C2 no sustituido, R4 significa H, un grupo alquilo C1 a C2 no sustituido, un grupo alcoxi C1 a C2 no sustituido,

R6 significa un grupo alquilo C1 a C9 sustituido o un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, un grupo arilo C6-C10 no sustituido o un grupo arilo C6-C10 sustituido con de 1 a 3 grupos alquilo C1 a C6.

5. El compuesto según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, en el que R0 significa un grupo metilo,

R1 significa -CH2-SO3H, -CONH2 o -CN, R2 significa un grupo etilo, -CH2-CH2-CH2-NH-CH3, -CH2-CH2-COOH o -CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH3; R3 significa H, metilo, metoxi o un grupo sulfo; R4 significa H, metilo o un grupo metoxi;

R6

significa un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, un grupo alquilo C1 a C9 sustituido con fenilo o con 10 (alquilC1-C4) 1-3-fenilo, un grupo fenilo no sustituido o un grupo fenilo sustituido con de 1 a 3 grupos alquilo C1 a C4.

6. El compuesto según al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, en el que R0 significa un grupo metilo, R1 significa un grupo -CH2-SO3H,

R2 significa un grupo etilo, R3 significa H, metilo, metoxi, R4 significa H, R6 significa un grupo alquilo C4-C9 no sustituido, un grupo alquilo C1-C4 sustituido con un grupo fenilo, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido con alquil (C1-C4) -fenilo, un grupo fenilo no sustituido o un grupo fenilo 20 sustituido con un grupo alquilo C1-C4.

7. Un procedimiento para la preparación de compuestos de fórmula (I) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende hacer reaccionar la sal de trisdiazonio de una triamina de fórmula (II) ,

con tres equivalentes de un compuesto de fórmula (III)

en las que R0, R1, R2, R3, R4 y R6 son como se definieron en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.

8. Uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, para teñir o imprimir un material fibroso que contiene o consiste en poliamidas naturales o sintéticas.

9. El uso según la reivindicación 8, en el que las poliamidas son, lana, seda o nailon.

10. El uso según la reivindicación 8 o 9, como componente amarillo en un procedimiento de teñido o impresión tricromático.