Procedimiento para producir alcohol 4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico.

Un procedimiento para producir alcohol 4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico que comprende las siguientes etapas(A) a (D):

Etapa (A): una etapa para fluorar dicloruro de 2,3,5,6-tetraclorotereftaloílo y que contiene además unaoperación de mezclar la mezcla de reacción obtenida por fluoración con agua o un compuesto de alcoholC1-C6 para obtener ácido tetrafluorotereftálico o un diéster de ácido tetrafluorotereftálico como producto,Etapa (B): una etapa para reducir el producto obtenido en la etapa (A) para obtener 2,3,5,6-tetrafluoro-1,4-bencenodimetanol,

Etapa (C): una etapa para clorar el 2,3,5,6-tetrafluoro-1,4-bencenodimetanol para obtener 4-clorometil-2,3,5,6-tetrafluorobencenometanol,

Etapa (D): una etapa para hidrogenar el 4-clorometil-2,3,5,6-tetrafluorobencenometanol.

Procedimiento para producir alcohol 4-metil-2, 3, 5, 6-tetrafluorobencílico Campo técnico La presente invención se refiere a un procedimiento para producir alcohol 4-metil-2, 3, 5, 6-tetrafluorobencílico.

Técnica anterior

En el documento US 2005/0054886 A se describe que el alcohol 4-metil-2, 3, 5, 6-tetrafluorobencílico es útil como producto intermedio sintético de pesticidas, y como procedimiento para producirlo, un procedimiento que comprenden cinco etapas de fluoración, hidrogenación, diazotización, seguido de descomposición, halogenación e hidrogenación usando 2, 3, 5, 6-tetraclorotereftalonitrilo como material de partida se describe en su interior.

Alternativamente, en el documento CN 1458137 A se describe un procedimiento para producir alcohol 4-metil2, 3, 5, 6-tetrafluorobencílico que comprende cinco etapas de fluoración, esterificación, reducción, bromación e hidrogenación usando dicloruro de 2, 3, 5, 6-tetraclorotereftaloílo como material de partida.

Divulgación de la invención La presente invención proporciona <1> Un procedimiento para producir alcohol 4-metil-2, 3, 5, 6-tetrafluorobencílico que comprende las siguientes 25 etapas (A) a (D) :

Etapa (A) : una etapa para fluorar dicloruro de 2, 3, 5, 6-tetraclorotereftaloílo y que contiene además una operación de mezclar la mezcla de reacción obtenida por fluoración con agua o un compuesto de alcohol C1-C6 para obtener ácido tetrafluorotereftálico o un diéster de ácido tetrafluorotereftálico como producto,

Etapa (B) : una etapa para reducir el producto obtenido en la etapa (A) para obtener 2, 3, 5, 6-tetrafluoro-1, 4bencenodimetanol, Etapa (C) : una etapa para clorar el 2, 3, 5, 6-tetrafluoro-1, 4-bencenodimetanol para obtener 4-clorometil2, 3, 5, 6-tetrafluorobencenometanol, Etapa (D) : una etapa para hidrogenar el 4-clorometil-2, 3, 5, 6-tetrafluorobencenometanol;

<2> El procedimiento según <1>, donde la fluoración se realiza usando un fluoruro de metal alcalino en la etapa (A) ;

<3> El procedimiento según <2>, donde el fluoruro de metal alcalino es fluoruro de potasio;

<4> El procedimiento según <3>, donde fluoruro de potasio es una composición de fluoruro de potasio obtenida mezclando una mezcla que contiene fluoruro de potasio y 5 a 50 partes en peso de metanol por 1 parte en peso de fluoruro de potasio con un disolvente orgánico aprótico que tiene un punto de ebullición superior al del metanol, seguido de eliminación del metanol mediante destilación de la mezcla obtenida;

<5> El procedimiento según cualquiera de <2> a <4>, donde la fluoración se realiza en presencia de dimetilsulfona en la etapa (A) ;

<6> El procedimiento según <1>, donde el producto obtenido en la etapa (A) es ácido 2, 3, 5, 6tetrafluorotereftálico;

<7> El procedimiento según <1>, donde el producto obtenido en la etapa (A) es diéster de ácido 2, 3, 5, 6tetrafluorotereftálico;

<8> El procedimiento según cualquiera de <1> a <7>, donde la reducción se realiza usando al menos uno 50 seleccionado del grupo que consiste en un compuesto de borohidruro, un compuesto de hidruro de aluminio y un compuesto de hidruro de silicio en la etapa (B) ;

<9> El procedimiento según cualquiera de <1> a <8>, donde la reducción se realiza usando un borohidruro de metal alcalino en la etapa (B) ;

<10> El procedimiento según <9>, donde el borohidruro de metal alcalino es borohidruro de sodio;

<11> El procedimiento según <9> o <10>, donde la reducción se realiza en presencia de al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un ácido, agua y un compuesto de alcohol C1-C10 en la etapa (B) ;

<12> El procedimiento según cualquiera de <1> a <11>, donde la cloración se realiza usando cloruro de hidrógeno en la etapa (C) ;

<13> El procedimiento según <12>, donde la cloración se realiza en un sistema de dos fases en la etapa (C) ;

<14> El procedimiento según cualquiera de <1> a <13>, donde la hidrogenación se realiza usando hidrógeno en presencia de un catalizador metálico en la etapa (D) ;

<15> El procedimiento según <14>, donde la hidrogenación se realiza en presencia de una base en la etapa (D) .

Mejor modo para llevar a cabo la presente invención Primero se ilustrará la etapa (A) . La etapa (A) es una etapa para fluorar dicloruro de 2, 3, 5, 6-tetraclorotereftaloílo.

El dicloruro de 2, 3, 5, 6-tetraclorotereftaloílo puede producirse según procedimientos conocidos descritos en el documento JP 2-11571 B o similares.

La fluoración se realiza normalmente mezclando dicloruro de 2, 3, 5, 6-tetraclorotereftaloílo con un agente de fluoración.

Ejemplos del agente de fluoración incluyen un fluoruro de metal alcalino tal como fluoruro de potasio, fluoruro de sodio y fluoruro de cesio, y fluoruro de hidrógeno. El fluoruro de metal alcalino es preferible y el fluoruro de potasio es más preferible. Como agente de fluoración puede usarse uno comercialmente disponible y puede usarse uno producido según cualquier procedimiento conocido. Como agente de fluoración, uno que tiene un pequeño tamaño de partícula es preferible. Alternativamente es preferible un fluoruro de metal alcalino en el que contenido de agua es pequeño.

Como agente de fluoración especialmente preferible es preferible un fluoruro de metal alcalino obtenido por un procedimiento de secado por pulverización. Alternativamente, como agente de fluoración también se usa preferentemente una composición de fluoruro de potasio obtenida por el siguiente (Procedimiento 1) .

(Procedimiento 1) : un procedimiento que comprenden mezclar una mezcla que contiene fluoruro de potasio y 5 a 50 partes en peso de metanol por 1 parte en peso de fluoruro de potasio (en lo sucesivo, simplemente denominada la mezcla de fluoruro de potasio) con un disolvente orgánico aprótico que tiene un punto de ebullición superior al del

metanol, seguido de eliminación del metanol mediante destilación de la mezcla obtenida para obtener una composición de fluoruro de potasio.

Un procedimiento para preparar una composición de fluoruro de potasio según (Procedimiento 1) se ilustrará a continuación.

Como fluoruro de potasio usado en (Procedimiento 1) normalmente se usa uno comercialmente disponible. Puede usarse fluoruro de potasio anhidro, y puede usarse fluoruro de potasio hidratado. También puede usarse fluoruro de potasio que contiene aproximadamente el 5% en peso o menos de agua. El tamaño de partícula del mismo no está particularmente limitado, y puede ser uno que tiene un tamaño de partícula relativamente grande (por ejemplo,

cristal) y un que tiene un tamaño de partícula pequeño (por ejemplo, polvo) .

Como metanol usado en (Procedimiento 1) normalmente se usa uno comercialmente disponible. Puede ser metanol anhidro, y también puede usarse uno que contiene aproximadamente el 5% en peso o menos de agua. La cantidad de metanol usada es 5 a 50 partes en peso por 1 parte de fluoruro de potasio. Ejemplos de la mezcla de fluoruro de potasio obtenida incluyen una dispersión donde el fluoruro de potasio se dispersa en metanol y una disolución donde toda la cantidad de fluoruro de potasio se disuelve en metanol, y es preferible una disolución donde toda la cantidad de fluoruro de potasio se disuelven en metanol. La cantidad de metanol usada para preparar dicha disolución es preferentemente 8 partes en peso o más por 1 parte en peso de fluoruro de potasio dependiendo de la temperatura de preparación, cantidad de agua en metanol o similares.

La mezcla de fluoruro de potasio puede prepararse mezclando fluoruro de potasio con metanol.

Alternativamente, la composición de fluoruro de potasio también puede prepararse mediante un procedimiento que comprende mezclar hidróxido potásico con fluoruro de hidrógeno en metanol. Desde el punto de vista económico es preferible un procedimiento que comprende mezclar hidróxido potásico con fluoruro de hidrógeno en metanol.

Como hidróxido potásico, normalmente se usa uno comercialmente disponible tal y como está o, si fuera necesario, después de secar. Su forma no está particularmente limitada, y puede usarse uno que tenga cualquier forma tal como escama, bastoncillos y pastilla. Alternativamente, puede ser una disolución acuosa o una disolución en 55 alcohol. Una cantidad de agua en su interior es preferentemente pequeña. Como disolución en alcohol es preferible una disolución en metanol.

Como fluoruro de hidrógeno normalmente... [Seguir leyendo]

1. Un procedimiento para producir alcohol 4-metil-2, 3, 5, 6-tetrafluorobencílico que comprende las siguientes etapas (A) a (D) :

Etapa (A) : una etapa para fluorar dicloruro de 2, 3, 5, 6-tetraclorotereftaloílo y que contiene además una operación de mezclar la mezcla de reacción obtenida por fluoración con agua o un compuesto de alcohol C1-C6 para obtener ácido tetrafluorotereftálico o un diéster de ácido tetrafluorotereftálico como producto, Etapa (B) : una etapa para reducir el producto obtenido en la etapa (A) para obtener 2, 3, 5, 6-tetrafluoro-1, 4

bencenodimetanol, Etapa (C) : una etapa para clorar el 2, 3, 5, 6-tetrafluoro-1, 4-bencenodimetanol para obtener 4-clorometil2, 3, 5, 6-tetrafluorobencenometanol, Etapa (D) : una etapa para hidrogenar el 4-clorometil-2, 3, 5, 6-tetrafluorobencenometanol.

2. El procedimiento según la reivindicación 1, donde la fluoración se realiza usando un fluoruro de metal alcalino en la etapa (A) .

3. El procedimiento según la reivindicación 2, donde el fluoruro de metal alcalino es fluoruro de potasio.

4. El procedimiento según la reivindicación 3, donde fluoruro de potasio es una composición de fluoruro de potasio obtenida mezclando una mezcla que contiene fluoruro de potasio y 5 a 50 partes en peso de metanol por 1 parte en peso de fluoruro de potasio con un disolvente orgánico aprótico que tiene un punto de ebullición superior al del metanol, seguido de eliminación del metanol mediante destilación de la mezcla obtenida.

5. El procedimiento según la reivindicación 2, donde la fluoración se realiza en presencia de dimetilsulfona en la etapa (A) .

6. El procedimiento según la reivindicación 1, donde el producto obtenido en la etapa (A) es ácido 2, 3, 5, 6

tetrafluorotereftálico. 30

7. El procedimiento según la reivindicación 1, donde el producto obtenido en la etapa (A) es diéster de ácido 2, 3, 5, 6tetrafluorotereftálico.

8. El procedimiento según la reivindicación 1, donde la reducción se realiza usando al menos uno seleccionado del

grupo que consiste en un compuesto de borohidruro, un compuesto de hidruro de aluminio y un compuesto de hidruro de silicio en la etapa (B) .

9. El procedimiento según la reivindicación 1, donde la reducción se realiza usando un borohidruro de metal alcalino en la etapa (B) . 40

10. El procedimiento según la reivindicación 9, donde el borohidruro de metal alcalino es borohidruro de sodio.

11. El procedimiento según la reivindicación 9, donde la reducción se realiza en presencia de al menos uno

seleccionado del grupo que consiste en un ácido, agua y un compuesto de alcohol C1-C10 en la etapa (B) . 45

12. El procedimiento según la reivindicación 1, donde la cloración se realiza usando cloruro de hidrógeno en la etapa (C) .

13. El procedimiento según la reivindicación 12, donde la cloración se realiza en un sistema de dos fases en la etapa 50 (C) .

14. El procedimiento según la reivindicación 1, donde la hidrogenación se realiza usando hidrógeno en presencia de un catalizador metálico en la etapa (D) .

15. El procedimiento según la reivindicación 14, donde la hidrogenación se realiza en presencia de una base en la etapa (D) .