Un método para producir bencenodimetanol sustituido con halógeno representado por la fórmula (2):

en la que X 1 a X 4 son iguales o diferentes, y representan independientemente un átomo de hidrógeno o de halógeno, a condición de que al menos uno de X 1 a X 4 sea un átomo de halógeno, haciendo reaccionar un diéster de ácido tereftálico sustituido con halógeno representado por la fórmula (1): en la que R 1 a R 2 son iguales o diferentes, y representan independientemente un grupo alquilo C1-C20 opcionalmente sustituido y el sustituyente del grupo alquilo es un átomo de flúor; un grupo alcoxi C1-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno; un grupo arilo C6-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más grupos alcoxi C1-C6; un grupo ariloxi C6-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más grupos alcoxi C1-C6 o fenoxi; o un grupo aralquiloxi C7-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más grupos alcoxi C1-C6 o fenoxi, y X 1 a X 4 es igual a lo definido anteriormente, con un compuesto de borohidruro en presencia de un alcohol, que comprende añadir el alcohol a una mezcla del diéster de ácido tereftálico sustituido con halógeno representado por la fórmula (1), el compuesto de borohidruro y un disolvente

Campo técnico

La presente invención se refiere a un método para producir bencenodimetanol sustituido con halógeno.

Técnica Anterior 5

Un bencenodimetanol sustituido con halógeno es un compuesto importante como materia prima e intermedia de productos farmacéuticos y agroquímicos y, especialmente, el documento US 4927852 desvela que el 2,3,5,6-tetrafluorobencenodimetanol es útil como intermedio de pesticidas domésticos.

Como método para la producción de 2,3,5,6-tetrafluorobencenodimetanol, por ejemplo, el documento US 4927852 desvela un método que comprende realizar la brotación de 2,3,5,6-tetrafluoroparaxileno, seguido de la realización de 10 una acetoxilación y, después, hidrólisis. El documento GB 2127013 A desvela un método que comprende hacer reaccionar cloruro 2,3,5,6-tetrafluorotereftálico con borohidruro sódico. El documento US 5583131 desvela un método que comprende hacer reaccionar ácido 2,3,5,6-tetrafluorotereftálico con el complejo borano-tetrahidrofurano y el documento US 6759558 desvela un método que comprende hacer reaccionar ácido 2,3,5,6-tetrafluorotereftálico con borohidruro sódico en presencia de dimetil sulfato o ácido sulfúrico. El documento JP 2002-20332 A desvela un método 15 que comprende hidrogenar 2,3,5,6-tetrafluorotereftalonitrilo seguido de la realización de una diazotación y, después, hidrólisis.

El documento EP-A-1362856 desvela la preparación de 2-bromo-1,4-bencenodimetanol reduciendo 2-bromotereftalato de dimetilo usando borohidruro sódico en etanol. El rendimiento obtenido fue del 84%. El documento CN-A-1458137 describe la preparación de un alcohol 2,3,5,6-tetrafluoro-paraxílico en un proceso multietapa que comprende una 20 reducción de éster empleando borohidruro sódico como agente reductor en un disolvente tal como sulfolano.

El documento WO-A-2005 035474 describe la reducción de tetrafluorotereftalato de dietilo en presencia de metanol y borohidruro sódico para obtener tetrafluorodimetilolbenceno. El documento GB-A-1567820 desvela la reducción de ácidos monocarboxílicos aromáticos y ésteres de ácidos empleando complejos de hidruros metálicos. El documento WO-A-98/25874 describe la preparación de derivados biarílicos polimerizables, en la que un compuesto aromático 25 portador de grupos éster u OH bencílico reacciona con un segundo compuesto aromático en una reacción de acoplamiento cruzado catalizada por paladio.

Descripción de la Invención

La presente invención proporciona un método para producir bencenodimetanol sustituido con halógeno, representado por la fórmula (2): 30

en la que X1 a X4 son iguales o diferentes, y representan independientemente un átomo de hidrógeno o de halógeno, a condición de que al menos uno de X1 a X4 sea un átomo de halógeno, haciendo reaccionar un diéster de ácido tereftálico sustituido con halógeno representado por la fórmula (1):

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en la que R1 y R2 son iguales o diferentes, y representan independientemente un grupo alquilo C1-C20 opcionalmente sustituido y el sustituyente del grupo alquilo es un átomo de flúor; un grupo alcoxi C1-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno; un grupo arilo C6-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más grupos alcoxi C1-C6; un grupo ariloxi C6-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más grupos alcoxi C1-C6 o fenoxi; o un grupo aralquiloxi C7-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más grupos alcoxi C1-C6 o fenoxi, y 40 X1 a X4 es igual a como se ha definido anteriormente,

con un compuesto de borohidruro en presencia de un alcohol, que comprende añadir el alcohol a una mezcla del diéster de ácido tereftálico sustituido con halógeno representado por la fórmula (1), el compuesto de borohidruro y un disolvente.

Mejor Modo para Realizar la Presente Invención.

En el diéster de ácido tereftálico sustituido con halógeno representado por la fórmula (1) (en lo sucesivo en este 5 documento, denominado simplemente como el diéster de ácido tereftálico sustituido con halógeno (1)), en la fórmula, R1 y R2 son iguales o diferentes y representan un grupo alquilo C1-C20 que puede tener uno o más sustituyentes. En este documento, el sustituyente mencionado anteriormente es un átomo de flúor; un grupo alcoxi C1-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno; un grupo arilo C6-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más grupos alcoxi C1-C6; un grupo ariloxi C6-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más grupos 10 alcoxi C1-C6 o fenoxi; o un grupo aralquiloxi C7-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más grupos alcoxi C1-C6 o fenoxi. X1 a X4 son iguales o diferentes y representan, independientemente, un átomo de hidrógeno o de halógeno, a condición de que al menos uno de X1 a X4 sea un átomo de halógeno.

Los ejemplos del grupo alquilo C1-C20 incluyen una cadena lineal, una cadena ramificada o un grupo alquilo cíclico tales como un grupo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, n-pentilo, n-decilo, 15 ciclopropilo, 2,2-dimetilciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo y mentilo.

El grupo alquilo puede tener uno o más sustituyentes y el sustituyente es un átomo de flúor; un grupo alcoxi C1-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno; un grupo arilo C6-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más grupos alcoxi C1-C6; un grupo ariloxi C6-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más grupos alcoxi C1-C6 o fenoxi; o un grupo aralquiloxi C7-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más 20 grupos alcoxi C1-C6 o fenoxi.

Los ejemplos del átomo de halógeno incluyen un átomo de flúor, cloro y bromo.

Los ejemplos del grupo alcoxi C1-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno incluyen un grupo metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi, terc-butoxi, n-hexiloxi, n-deciloxi y trifluorometoxi. 25

Los ejemplos del grupo arilo C6-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más grupos alcoxi C1-C6 incluyen un grupo fenilo, 4-metilfenilo y 4-metoxifenilo.

Los ejemplos del grupo ariloxi C6-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más grupos alcoxi C1-C6 o fenoxi incluyen un grupo fenoxi, 2-metilfenoxi, 4-metilfenoxi, 4-metoxifenoxi y 3-fenoxifenoxi.

Los ejemplos del grupo aralquiloxi C7-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más grupos alcoxi C1-C6 o 30 fenoxi incluyen un grupo benciloxi, 4-metilbenciloxi, 4-metoxibenciloxi y 3-fenoxibenciloxi.

Los ejemplos del grupo alquilo sustituido con el sustituyente o los sustituyentes incluyen un grupo fluorometilo, trifluorometilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo, bencilo, fenoximetilo y benciloximetilo.

Los ejemplos del diéster de ácido tereftálico sustituido con halógeno (1) incluyen 2-fluorotereftalato de dimetilo, 2-clorotereftalato de dimetilo, 2,5-difluorotereftalato de dimetilo, 2,6-difluorotereftalato de dimetilo, 2,3-difluorotereftalato de 35 dimetilo, 2,5-diclorotereftalato de dimetilo, 2,6-diclorotereftalato de dimetilo, 2,3-diclorotereftalato de dimetilo, 2,3,5-trifluorotereftalato de dimetilo, 2,3,5-triclorotereftalato de dimetilo, 2,3,5,6-tetrafluorotereftalato de dimetilo, 2,3,5,6-tetrafluorotereftalato de dietilo, 2,3,5,6-tetrafluorotereftalato de di(n-propilo), 2,3,5,6-tetrafluorotereftalato de diisopropilo, 2,3,5,6-tetrafluorotereftalato de di(n-butilo), 2,3,5,6-tetrafluorotereftalato de di(terc-butil), 2,3,5,6-tetraclorotereftalato de dimetilo, 2,3,5,6-tetraclorotereftalato de dietilo, 2,3,5,6-tetraclorotereftalato de di(n-propilo), 2,3,5,6-tetraclorotereftalato 40 de diisopropilo, 2,3,5,6-tetraclorotereftalato de di(n-butilo), 2,3,5,6-tetraclorotereftalato de di(terc-butilo), y 2,3,5-trifluoro-6-clorotereftalato de dimetilo. El preferible es el diéster de ácido tereftálico sustituido con halógeno (1) en el que R1 y R2 son los mismos grupos alquilo C1-C6.

El diéster de ácido tereftálico sustituido con halógeno (1) puede producirse, por ejemplo, de acuerdo con el método descrito en el documento EP 0140482. 45

Los ejemplos del compuesto de borohidruro incluyen un borohidruro de metal alcalino, tal como borohidruro sódico, borohidruro de litio y borohidruro de potasio y un borohidruro de metal alcalinotérreo, tal como borohidruro de calcio y borohidruro...

1. Un método para producir bencenodimetanol sustituido con halógeno representado por la fórmula (2):

en la que X1 a X4 son iguales o diferentes, y representan independientemente un átomo de hidrógeno o de halógeno, a condición de que al menos uno de X1 a X4 sea un átomo de halógeno, haciendo reaccionar un diéster de ácido 5 tereftálico sustituido con halógeno representado por la fórmula (1):

en la que R1 a R2 son iguales o diferentes, y representan independientemente un grupo alquilo C1-C20 opcionalmente sustituido y el sustituyente del grupo alquilo es un átomo de flúor; un grupo alcoxi C1-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno; un grupo arilo C6-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más 10 grupos alcoxi C1-C6; un grupo ariloxi C6-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más grupos alcoxi C1-C6 o fenoxi; o un grupo aralquiloxi C7-C20 que está opcionalmente sustituido con uno o más grupos alcoxi C1-C6 o fenoxi, y X1 a X4 es igual a lo definido anteriormente,

con un compuesto de borohidruro en presencia de un alcohol, que comprende añadir el alcohol a una mezcla del diéster de ácido tereftálico sustituido con halógeno representado por la fórmula (1), el compuesto de borohidruro y un 15 disolvente.

2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que R1 y R2 son los mismos grupos alquilo C1-C6.

3. El método de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el que todos los X1 a X4 son átomos de flúor.

4. El método de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el que la cantidad del compuesto de borohidruro a emplear es de 2 a 2,5 moles en relación a 1 mol del diéster de ácido tereftálico sustituido con halógeno representado por la fórmula (1). 20

5. El método de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el que el compuesto de borohidruro es un borohidruro de metal alcalino.

6. El método de acuerdo con la reivindicación 5, en el que el borohidruro de metal alcalino es borohidruro sódico.

7. El método de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el que el alcohol es un alcohol alifático.

8. El método de acuerdo con la reivindicación 7, en el que el alcohol alifático es metanol. 25