Proceso para la producción de alcohol 4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico.

Un proceso para la producción de alcohol 4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico que comprende las siguientes etapasde (A) a (D):

Etapa (A): una etapa para la fluoración de dicloruro de 2,3,5,6-tetraclorotereftaloilo para obtener difluoruro detetrafluorotereftaloilo,

Etapa (B): una etapa para la reducción de difluoruro de tetrafluorotereftaloilo para obtener 2,3,5,6-tetrafluoro-1,4-bencenodimetanol,

Etapa (C): una etapa para la cloración de 2,3,5,6-tetrafluoro-1,4-bencenodimetanol para obtener alcohol 4-clorometil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico,

Etapa (D): una etapa para la hidrogenación del alcohol 4-clorometil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico.

Proceso para la producción de alcohol 4-metil-2, 3, 5, 6-tetrafluorobencílico Campo técnico La presente invención se refiere a un proceso para la producción de alcohol 4-metil-2, 3, 5, 6-tetrafluorobencílico.

Antecedentes de la técnica En el documento de Estados Unidos 2005/0054886 A se describe que el alcohol 4-metil-2, 3, 5, 6-tetrafluorobencílico es útil como compuesto sintético intermedio de pesticidas, y en ese documento se describe como proceso para su producción, un proceso que comprende cinco etapas de fluoración, hidrogenación, diazotización seguida de descomposición, halogenación e hidrogenación, utilizando 2, 3, 5, 6-tetraclorotereftalonitrilo como material de partida.

De manera alternativa, en el documento de China 1458137 A, se describe un proceso para la producción de alcohol 4-metil-2, 3, 5, 6-tetrafluorobencílico que comprende cinco etapas de fluoración, esterificación, reducción, bromación e hidrogenación, utilizando dicloruro de 2, 3, 5, 6-tetraclorotereftalolilo como material de partida.

Divulgación de la invención La presente invención proporciona <1> Un proceso para la producción de alcohol 4-metil-2, 3, 5, 6-tetrafluorobencílico que comprende las siguientes 25 etapas (A) a (D) :

Etapa (A) : una etapa para la fluoración de dicloruro de 2, 3, 5, 6-tetraclorotereftaloilo, Etapa (B) : una etapa para la reducción del producto obtenido en la etapa (A) , Etapa (C) : una etapa para la cloración del producto obtenido en la etapa (B) , Etapa (D) : una etapa para la hidrogenación del producto obtenido en la etapa (C) ;

<2> El proceso de acuerdo con <1>, donde la fluoración se lleva a cabo usando un fluoruro de un metal alcalino en la etapa (A) ;

<3> El proceso de acuerdo con <2>, donde el fluoruro de un metal alcalino es fluoruro de potasio;

<4> El proceso de acuerdo con <3>, donde el fluoruro de potasio es una composición de fluoruro de potasio obtenida mezclando una mixtura que contiene fluoruro de potasio y de 5 a 50 partes en peso de metanol por 1 parte en peso de fluoruro de potasio con un disolvente orgánico aprótico que tiene un punto de ebullición más alto que el del metanol seguido por la retirada del metanol de la mezcla obtenida por destilación;

<5> El proceso de acuerdo con cualquiera de <2> a <4>, donde la fluoración se lleva a cabo en presencia de dimetil sulfona en la etapa (A) ;

<6> El proceso de acuerdo con cualquiera de <1> a <5>, donde el producto obtenido en la etapa (A) es difluoruro de tetrafluorotereftaloilo;

<7> El proceso de acuerdo con cualquiera de <1> a <5>, donde la etapa (A) contiene además una operación para mezclar la mixtura de reacción obtenida por fluoración con agua;

<8> El proceso de acuerdo con <7>, donde el producto obtenido en la etapa (A) es el ácido 2, 3, 5, 6tetrafluorotereftálico;

<9> El proceso de acuerdo con cualquiera de <1> a <5>, donde la etapa (A) contiene además una operación para mezclar la mixtura de reacción obtenida por fluoración con un compuesto de alcohol C1-C6;

<10> El proceso de acuerdo con <9>, donde el producto obtenido en la etapa (A) es un diéster del ácido 2, 3, 5, 6-tetrafluorotereftálico;

<11> El proceso de acuerdo con cualquiera de <1> a <10>, donde la reducción se lleva a cabo usando al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un compuesto de borohidruro, un compuesto de hidruro de aluminio y un compuesto de hidruro de silicio en la etapa (B) ;

<12> El proceso de acuerdo con cualquiera de <1> a <10>, donde la reducción se lleva a cabo utilizando un 55 borohidruro de un metal alcalino en la etapa (B) ;

<13> El proceso de acuerdo con <12>, donde el borohidruro de un metal alcalino es borohidruro de sodio;

<14> El proceso de acuerdo con <12> o <13>, donde la reducción se lleva a cabo en presencia de al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un ácido, agua y un compuesto de alcohol C1-C10 en la etapa (B) ;

<15> El proceso de acuerdo con cualquiera de <1> a <14>, donde el producto obtenido en la etapa (B) es 2, 3, 5, 6-tetrafluoro-1, 4-bencenodimetanol;

<16> El proceso de acuerdo con cualquiera de <1> a <15>, donde la cloración se lleva a cabo utilizando cloruro de hidrógeno en la etapa (C) ;

<17> El proceso de acuerdo con <16>, donde la cloración se lleva a cabo en un sistema bi-capa en la etapa (C) ;

<18> El proceso de acuerdo con cualquiera de <1> a <17>, donde el producto obtenido en la etapa (C) es el alcohol 4-clorometil-2, 3, 5, 6-tetrafluorobencílico;

<19> El proceso de acuerdo con cualquiera de <1> a <18>, donde la hidrogenación se lleva a cabo utilizando hidrógeno en presencia de un catalizador metálico en la etapa (D) ;

<20> El proceso de acuerdo con <19>, donde la hidrogenación se lleva a cabo en presencia de una base en la etapa (D) . 5

Mejor modo de llevar a cabo la presente invención En primer lugar se ilustra la etapa (A) . La etapa (A) es una etapa para la fluoración del dicloruro de 2, 3, 5, 6tetraclorotereftaloilo.

El dicloruro de 2, 3, 5, 6-tetraclorotereftaloilo se puede producir de acuerdo con métodos conocidos descritos en el documento JP 2-11571 B o similares.

La fluoración por lo general se lleva a cabo mezclando dicloruro de 2, 3, 5, 6-tetraclorotereftaloilo con un agente de 15 fluoración.

Los ejemplos del agente de fluoración incluyen un fluoruro de un metal alcalino tal como fluoruro de potasio, fluoruro de sodio y fluoruro de cesio, y fluoruro de hidrógeno. Se prefiere el fluoruro de un metal alcalino y el fluoruro de potasio es más preferible. Como agente de fluoración, se puede utilizar uno disponible en el mercado y se puede utilizar uno producido de acuerdo con cualquiera de los métodos conocidos. Como agente de fluoración, se prefiere uno que tenga un tamaño de partículas pequeño. De manera alternativa, se prefiere un fluoruro de un metal alcalino en el que el contenido en agua sea bajo.

Como agente de fluoración preferible en particular, se prefiere un fluoruro de un metal alcalino obtenido mediante un método de secado por pulverización. De manera alternativa, como agente de fluoración, preferentemente también se utiliza una composición de fluoruro de potasio obtenida mediante el siguiente (Método 1) .

(Método 1) : un proceso que comprende la mezcla de una mixtura que contiene fluoruro de potasio y de 5 a 50 partes en peso de metanol por 1 parte en peso de fluoruro de potasio (en lo sucesivo denominada simplemente como la mezcla de fluoruro de potasio) con un disolvente orgánico aprótico que tiene un punto de ebullición más alto que el del metanol seguido de la retirada de metanol de la mezcla obtenida por destilación para obtener una composición de fluoruro de potasio.

A continuación se ilustra un proceso para preparar una composición de fluoruro de potasio de acuerdo con el 35 (Método 1) .

Como fluoruro de potasio usado en el (Método 1) , por lo general se utiliza uno disponible en el mercado. Se puede utilizar fluoruro de potasio anhidro, y se puede utilizar hidrato de fluoruro de potasio. También se puede utilizar fluoruro de potasio que contenga aproximadamente el 5% en peso o inferior de agua. Su tamaño de partícula no está particularmente limitado, y puede ser uno que tenga un tamaño de partícula relativamente grande (por ejemplo, cristal) y uno que tenga un tamaño de partícula pequeño (por ejemplo, polvo) .

Como metanol utilizado en el (Método 1) , por lo general se usa uno disponible en el mercado. Puede ser metanol anhidro, y también se puede utilizar uno que contenga aproximadamente el 5% en peso o inferior de agua. La 45 cantidad utilizada de metanol es de 5 a 50 partes en peso por 1 parte de fluoruro de potasio. Los ejemplos de la mezcla de fluoruro de potasio obtenida incluyen una dispersión donde se dispersa fluoruro de potasio en metanol y una solución donde toda la cantidad de fluoruro de potasio se disuelve en metanol, y se prefiere una solución donde toda la cantidad de fluoruro de potasio se disuelve en metanol. La cantidad utilizada de metanol para la preparación de dicha solución es preferentemente de 8 partes en peso o superior por 1 parte en peso de fluoruro de potasio en función de la temperatura de preparación, la cantidad de agua en metanol o similares.

La mezcla de fluoruro de potasio se puede preparar mezclando fluoruro de potasio con metanol.

De manera... [Seguir leyendo]

1. Un proceso para la producción de alcohol 4-metil-2, 3, 5, 6-tetrafluorobencílico que comprende las siguientes etapas de (A) a (D) :

Etapa (A) : una etapa para la fluoración de dicloruro de 2, 3, 5, 6-tetraclorotereftaloilo para obtener difluoruro de tetrafluorotereftaloilo, Etapa (B) : una etapa para la reducción de difluoruro de tetrafluorotereftaloilo para obtener 2, 3, 5, 6-tetrafluoro1, 4-bencenodimetanol,

Etapa (C) : una etapa para la cloración de 2, 3, 5, 6-tetrafluoro-1, 4-bencenodimetanol para obtener alcohol 4clorometil-2, 3, 5, 6-tetrafluorobencílico, Etapa (D) : una etapa para la hidrogenación del alcohol 4-clorometil-2, 3, 5, 6-tetrafluorobencílico.

2. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, donde la fluoración se lleva a cabo usando un fluoruro de un metal 15 alcalino en la etapa (A) .

3. El proceso de acuerdo con la reivindicación 2, donde el fluoruro de un metal alcalino es fluoruro de potasio.

4. El proceso de acuerdo con la reivindicación 3, donde el fluoruro de potasio es una composición de fluoruro de

potasio obtenida mezclando una mixtura que contiene fluoruro de potasio y de 5 a 50 partes en peso de metanol por 1 parte en peso de fluoruro de potasio con un disolvente orgánico aprótico que tiene un punto de ebullición más alto que el del metanol seguido de la retirada del metanol por destilación de la mezcla obtenida.

5. El proceso de acuerdo con la reivindicación 2, donde la fluoración se lleva a cabo en presencia de dimetil sulfona 25 en la etapa (A) .

6. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, donde la reducción se lleva a cabo usando al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un compuesto de borohidruro, un compuesto de hidruro de aluminio y un compuesto de hidruro de silicio en la etapa (B) .

7. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, donde la reducción se lleva a cabo utilizando un borohidruro de un metal alcalino en la etapa (B) .

8. El proceso de acuerdo con la reivindicación 7, donde el borohidruro de un metal alcalino es borohidruro de sodio. 35

9. El proceso de acuerdo con la reivindicación 7, donde la reducción se lleva a cabo en presencia de al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un ácido, agua y un compuesto de alcohol C1-C10 en la etapa (B) .

10. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, donde la cloración se lleva a cabo utilizando cloruro de hidrógeno 40 en la etapa (C) .

11. El proceso de acuerdo con la reivindicación 10, donde la cloración se lleva a cabo en un sistema bi-capa en la etapa (C) .

12. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, donde la hidrogenación se lleva a cabo utilizando hidrógeno en presencia de un catalizador metálico en la etapa (D) .

13. El proceso de acuerdo con la reivindicación 12, donde la hidrogenación se lleva a cabo en presencia de una base en la etapa (D) .