HAPTENOS CONJUGADOS Y ANTICUERPOS PARA EL FUNGICIDA CIPRODINIL.

Haptenos, conjugados y anticuerpos para el fungicida ciprodinil.

La presente invención se refiere a haptenos, conjugados, derivados marcados y anticuerpos para ciprodinil. Así mismo, la presente invención también se refiere al uso de conjugados de ciprodinil como antígenos de ensayo o inmunógenos para obtener anticuerpos de este fungicida; y al uso de los derivados marcados de ciprodinil como antígenos de ensayo. Además, la presente invención también se refiere a un método de análisis de ciprodinil utilizando los anticuerpos obtenidos, en ocasiones junto con antígenos de ensayo que son conjugados o derivados marcados. Esta invención también proporciona un kit para analizar ciprodinil que comprende anticuerpos de este fungicida, en ocasiones junto con antígenos de ensayo que son conjugados o derivados marcados.

Haptenos, conjugados y anticuerpos para el fungicida ciprodinil

La presente invención se refiere a haptenos, conjugados, derivados marcados y anticuerpos para ciprodinil. Así mismo, la presente invención 5 también se refiere al uso de conjugados de ciprodinil como antígenos de ensayo o inmunógenos para obtener anticuerpos de este fungicida; y al uso de los derivados marcados de ciprodinil como antígenos de ensayo. Además, la presente invención también se refiere a un método de análisis de ciprodinil utilizando los anticuerpos obtenidos, en ocasiones junto con antígenos de ensayo que son conjugados o derivados marcados. Esta invención también proporciona un kit para analizar ciprodinil que comprende anticuerpos de este fungicida, en ocasiones junto con antígenos de ensayo que son conjugados o derivados marcados.

ESTADO DE LA TÉCNICA

Los fungicidas son el grupo de plaguicidas que con mayor frecuencia aparece en los programas de vigilancia y control. Esto es así no sólo por su elevado uso, sino principalmente porque estos productos de protección vegetal se emplean para combatir las infecciones causadas por hongos en momentos muy próximos a la cosecha o incluso con posterioridad (fungicidas postcosecha) . Este hecho incrementa considerablemente la probabilidad de que residuos de dichos tratamientos permanezcan cuando el alimento llegue al consumidor, lo que obliga a los organismos de regulación y control a estar más vigilantes e idealmente a aumentar los controles. Los ataques por hongos en frutos almacenados constituyen uno de los motivos principales de pérdidas económicas en agricultura. El uso intensivo de fungicidas convencionales, como el tiabendazol o el imazalil, ha llevado en los últimos años a la aparición de cepas resistentes y por tanto a una menor eficacia de los tratamientos con estos productos. Ante esta circunstancia, las empresas agroquímicas pusieron en marcha programas de 1+0 encaminados a desarrollar nuevos productos que

presentaran mecanismos de acción innovadores y que permitieran combatir de

forma eficaz las infecciones fúngicas, al tiempo que fueran seguros y

compatibles con los programas de gestión integrada de plagas. Estos

productos están comenzando a sustituir progresivamente a los productos más

5 antiguos, que resultan menos aceptables desde un punto de vista toxicológico y

medioambiental.

Entre los fungicidas más relevantes desarrollados en la última década

destaca el ciprodinil [4-ciclopropil-6-metii-N-fenilpirimidin-2-amina]. Este

plaguicida pertenece a la familia de las anilinopirimidinas cuyo modo

1 O bioquímico de acción es común y diferente al del resto de fungicidas. El

ciprodinil, desarrollado por NovartisCropProtection (actualmente Syngenta AG) ,

se incluyó en el Anexo 1 de la UE en 2006 y actualmente se comercializa bajo

los nombres Unix y Vangard. Pero sin duda su aplicación agronómica de mayor

impacto deriva de su comercialización bajo la denominación Switch, en la que

15 se formula conjuntamente con fludioxonil, otro fungicida pero con un modo de

acción diferente. Entre los cultivos para los que la UE ha establecido límites

máximos de residuos de forma explícita para ciprodinil se encuentran el trigo

(0.5 ppm) , frutas de pepita (1 ppm) , frutas de hueso (0.5-2.0 ppm) , uva (5 ppm) ,

fresas (5 ppm) , solanáceas (0.5-1.0 ppm) , cucurbitáceas (0.5 ppm) , apionabos

20 (0.3 ppm) y espinacas (8 ppm) , además de una gran variedad de hortalizas de

hoja ancha (1 O ppm) .

Las metodologías analíticas empleadas para el análisis de estos fungicidas

son fundamentalmente de tipo instrumental, en especial cromatografía de

gases (GC) y cromatografía líquida de alta resolución (HPLC) , acopladas a

25 diferentes detectores según el tipo de compuesto a analizar y la sensibilidad

requerida. Estas técnicas se caracterizan por su capacidad para analizar

simultáneamente varios residuos con una elevada precisión y exactitud. Sin

embargo, pese a que resultan imprescindibles en muchas circunstancias, con

frecuencia implican la utilización de metodologías laboriosas y de elevado

30 coste, que deben realizarse por personal altamente cualificado en laboratorios

centralizados bien equipados y habitualmente alejados de las zonas de

producción. Estas limitaciones condicionan la idoneidad de estas técnicas para

acometer el análisis de grandes números de muestras y para obtener

resultados en breve plazo, dos aspectos que contribuirían a garantizar la

5 seguridad de los alimentos comercializados y a la realización de estudios más

exhaustivos sobre la exposición de los consumidores a estos fungicidas a

través de los alimentos.

Los inmunoensayos son técnicas bioanalíticas basadas en la interacción de

un antígeno (el analito) con un anticuerpo que lo reconoce específicamente. No

1 O obstante, un plaguicida es una molécula orgánica pequeña que constituye un

único sitio de unión al anticuerpo, por lo que en este tipo de técnicas analíticas

la interacción entre el analito y el anticuerpo se realiza por desplazamiento de

la unión entre el anticuerpo y un análogo marcado del analito. De este modo,

en presencia del analito se establece una competencia entre éste y el análogo

15 marcado por la unión al anticuerpo. Habitualmente, el marcaje se realiza con

una actividad enzimática, dando así lugar a los enzimoinmunoensayos. Cuando

además uno de los participantes en la reacción se encuentra inmovilizado

sobre un soporte sólido, la técnica se denomina ELISA (del inglés Enzyme

Linked lmmunosorbent Assay) . Los primeros inmunoensayos enzimáticos para

20 plaguicidas se desarrollaron durante la primera mitad de los años 80. Desde

entonces hasta la actualidad el número de plaguicidas para los cuales se han

desarrollado inmunoensayos ha aumentado espectacularmente, suponiendo

varias decenas y cubriendo los principales grupos de compuestos: insecticidas,

herbicidas y fungicidas. De hecho, un gran número de estos ensayos están

25 disponibles comercialmente en forma de kits con diferentes formatos. La

creciente aceptación de los inmunoensayos como técnicas complementarias a

las cromatográficas para el análisis de pequeñas moléculas orgánicas se debe

a que se trata de una metodología sencilla, rápida y de bajo coste, exhibiendo

al mismo tiempo una elevada sensibilidad y especificidad. Los inmunoensayos

30 permiten detectar específicamente el analito diana en mezclas muy complejas,

simplificando considerablemente los laboriosos procedimientos de preparación

de la muestra, lo que a su vez redunda en un aumento en la capacidad de muestreo. Además, los inmunoensayos pueden realizarse en formatos portátiles, lo que los independiza de los laboratorios centralizados y los convierte en idóneos para el análisis en los puntos de producción. Las excelencias analíticas atribuidas a los inmunoensayos ya han sido demostradas en muchas aplicaciones prácticas, donde han competido favorablemente con las técnicas cromatográficas [M.C. Hennion, Ana/ysis 1998, 26, 149-155; A. Abad et al., J. Chromatogr. A1999, 833, 3-12; A. Abad et al., J. Agríe. Food Chem.2001, 49, 1707-1712; N.A. Lee y I.R. Kennedy, J. AOAC lnt. 2001, 84, 1393-1406; F.A. Esteve-Turrillas et al., Anal. Chim. Acta 2010, 682, 93-103].

Sin embargo, hasta la fecha no se ha descrito la utilización de la tecnología de inmunoensayo para analizar el contenido del fungicida ciprodinil en una muestra.

Por lo tanto, existe una necesidad, en particular en la industria alimentaria y/o agrícola, de desarrollar un método analítico que permita la determinación o detección mediante la tecnología de inmunoensayo de ciprodinil, fungicida ampliamente utilizado en la actualidad, preferentemente mediante la utilización de un kit que comprenda al menos un anticuerpo de ciprodinil.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN

La presente invención proporciona haptenos de ciprodinil, compuestos de fórmula (1) , que presentan una funcionalización adecuada, en diferentes posiciones de la molécula, para la obtención de conjugados de ciprodinil o derivados marcados de ciprodinil.

Los conjugados de ciprodinil, compuestos de fórmula (11) , pueden actuar como inmunógenos para la obtención de anticuerpos para ciprodinil o como antígenos de ensayo útiles para detectar este fungicida mediante inmunoensayos competitivos. Los conjugados de ciprodinil funcionalizados en diferentes posiciones presentan características diferentes, así los inventores

han encontrado que no todas las posiciones ciprodinil son adecuadas para propiedades inmunogénicas.... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de fórmula (1) : T-L-Y

(1)

caracterizado porque T se selecciona del grupo que consiste en R-1, R-11, R-111, R-IV y R-V;

H H

YN~-gt;INYN~

N V~ \ ~N V

R-1 R-11

H

N N~

C1 e-~

R-111

donde R-1 se selecciona del grupo que consiste en [2- ( (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2 il) amino) fenilo1, [3- ( (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) amino) fenilo1 y [4- ( (4 ciclopropil-6-metilpirimid in-2-il) amino ) fenilo 1; R-11 es [4-ciclopropil-6-metil-2- (fenilamino ) pirimidin-5-ilo 1; R-111 se selecciona del grupo que consiste en [2- ( (4-ciclopropilpirimidin-2 il) amino ) fenilo1, [3- ( (4-ciclopropilpirimidin-2-il) amino ) fenilo 1 y [4- ( (4 ciclopropilpirimidin-2-il) amino) fenilo1; R-IV se selecciona del grupo que consiste en [6-ciclopropil-2 (fenilamino ) pirimidin-4-ilo 1 y [4-ciclopropil-2- (fenilamino ) pirimidin-5-ilo 1; y R-V es [ (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) (fenil) amino1; L es una cadena hidrocarbonada de 1 a 40 átomos de carbono, donde la cadena es lineal o ramificada, saturada o insaturada, y dicha cadena

hidrocarbonada comprende entre Oy 1 O heteroátomos que se seleccionan del grupo que consiste en S, O y N; Y es un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en: -COOH, -NH2, -N3, -CH2CI, -CH2Br, -CH2I, -CHO, -SH, -S03H, -OS02Ph, -NH-NH2, -OS02Ar y -C:::CH; con la condición de que: a) cuando T es [3- ( (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) amino) fenilo], el fragmento-L-Y es diferente de -SCH2CHNH2COOH; b) cuando T es [6-ciclopropil-2- (fenilamino) pirimidin-4-ilo] y L es -CH2-, Y es diferente a -NH2; y e) cuando T es [ (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) (fenil) amino], Les una cadena hidrocarbonada de 1 a 40 átomos de carbono, lineal o ramificada, saturada o insaturada, con la condición de que dicha cadena hidrocarbonada no comprende ningún heteroátomo.

2. Un compuesto de fórmula (1) según la reivindicación 1, caracterizado porque L es una cadena hidrocarbonada lineal de 1 a 20 átomos de carbono.

3. Un compuesto de fórmula (1) según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque Y se selecciona del grupo que consiste en -COOH, -CHO, -NH2 y -SH.

4. Un compuesto de fórmula (1) según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque T es [3- ( (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2il) amino) fenilo] o [4- (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) amino) fenilo]; L es una cadena hidrocarbonada lineal de 2 a 8 átomos de carbono; e Y se selecciona dentro del grupo que consiste en -COOH, -CHO, -NH2y -SH.

5. Un compuesto de fórmula (1) según la reivindicación 4, caracterizado porque se selecciona dentro del grupo que consiste en

H yN'T (Y (CH2) 5C02H

1Nv

y

6. Un compuesto de fórmula (1) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque T es [6-ciclopropil-2- (fenilamino) pirimidin-4-ilo]; L es una cadena hidrocarbonada lineal de 2 a 8 átomos de carbono; e Y se selecciona dentro del grupo que consiste en -COOH, -CHO, -NH2 y -SH.

7. Un compuesto de fórmula (1) según la reivindicación 6, caracterizado porque es

8. Un compuesto de fórmula (1) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque T es [ (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) (fenil) amino]; L es una cadena hidrocarbonada lineal de 2 a 8 átomos de carbono; e Y se selecciona dentro del grupo que consiste en -COOH, -CHO, -NH2 y -SH.

9. Un compuesto de fórmula (1) según la reivindicación 8, caracterizado porque es

1O. Un compuesto de fórmula (11) :

[T-L-Z]n-P

(11)

H H

YN'i0-~NYN'i0

N V ~ \: /.:N V

R-1 R-11

H

NYN10

N V~

R-111

donde R-1 se selecciona del grupo que consiste en [2- ( (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2 il) amino) fenilo], [3- ( (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) amino) fenilo] y [4- ( (4 ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) amino) fenilo]; R-11 es [4-ciclopropil-6-metil-2- (fenilamino ) pirimidin-5-ilo ]; R-111 se selecciona del grupo que consiste en [2- ( (4-ciclopropilpirimidin-2 il) amino) fenilo], [3- ( (4-ciclopropilpirimidin-2-il) amino) fenilo] y [4- ( (4 ciclopropilpirimidin-2-il) amino) fenilo]; R-IV se selecciona del grupo que consiste en [6-ciclopropil-2 (fenilamino) pirimidin-4-ilo] y [4-ciclopropil-2- (fenilamino) pirimidin-5-ilo]; y R-V es [ (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) (fenil) amino]; L es una cadena hidrocarbonada de 1 a 40 átomos de carbono, donde la cadena es lineal o ramificada, saturada o insaturada, y dicha cadena hidrocarbonada comprende entre O y 1O heteroátomos que se seleccionan del grupo que consiste en S, O y N; Z es un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en -CONH-, -NHCO-, -NHCONH-, -NHCSNH-, -OCONH-, -NHOCO-, -OCSNH-, -SCONH-, -S-, -S-S-, -NH (C=NH) -, -OCO-, -CO-, -CHOH-, -N=N-, -NH-, y

- NR-, /S~o N

O

P es un polipéptido natural o sintético de peso molecular mayor de 2000 daltons; y n es un número con un valor entre 1 y 500; con la condición de que: a) cuando Tes [3- ( (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) amino) fenilo], el fragmento -L-Z-es diferente de -SCH2CHNH2COO-, -SCH2CHNH2-CO-NH-o -SCH2CH (COOH) NHCO-; b) cuando T es [6-ciclopropil-2- (fenilamino) pirimidin-4-ilo] y L es -CH2-, Z es diferente a -NHCO-; y e) cuando Tes [ (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) (fenil) amino], Les una cadena hidrocarbonada de 1 a 40 átomos de carbono, lineal o ramificada, saturada o insaturada, con la condición de que dicha cadena hidrocarbonada no comprende ningún heteroátomo.

11. Un compuesto de fórmula (11) según la reivindicación 1O, caracterizado porque Les una cadena hidrocarbonada lineal de 1 a 20 átomos de carbono.

12. Un compuesto de fórmula (11) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 O o 11, caracterizado porque Z se selecciona del grupo que consiste en -CONH--NHCO--NH--S-O y ?-N, /

' ' ' ' , ........s0 N

~N-rN

o

13. Un compuesto de fórmula (11) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 O a 12, caracterizado porque P se selecciona del grupo que consiste en albúmina, tiroglobulina, hemocianina, ¡3-galactosidasa, peroxidasa, fosfatasa y oxidasa.

14. Un compuesto de fórmula (11) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 O a 13, caracterizado porque T es [3- ( (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) amino) fenilo] o [4- (4-ciclopropil-6 metilpirimidin-2-il) amino ) fenilo]; L es una cadena hidrocarbonada lineal de 1 a 20 átomos de carbono;

Z se selecciona del grupo que consiste en -CONH-, -NHCO-, -NH-, -S-, y ;y

/s0º ~N

O P se selecciona del grupo que consiste en albúmina, tiroglobulina, hemocianina, 13-galactosidasa, peroxidasa, fosfatasa y oxidasa.

15. Un compuesto de formula (11) según la reivindicación 14, caracterizado porque T es [3- ( (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) amino) fenilo] o [4- ( (4 ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) amino) fenilo]; L es una cadena hidrocarbonada lineal de 5 átomos de carbono; Z es -CONH-; P se selecciona del grupo que consiste en albúmina y peroxidasa; y n es un valor seleccionado entre 1 y 50.

16. Un compuesto de fórmula (11) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 O a 13, caracterizado porque Tes [6-ciclopropil-2- (fenilamino) pirimidin-4-ilo]; Les una cadena hidrocarbonada lineal de 1 a 20 átomos de carbono; Z se selecciona del grupo que consiste en -CONH-, -NHCO-, -NH-, -S-,

/S00 y N~N, N/ ; y

~N-) =!

o P se selecciona del grupo que consiste en albúmina, tiroglobulina,

hemocianina, 13-galactosidasa, peroxidasa, fosfatasa y oxidasa.

17. Un compuesto de formula (11) según la reivindicación 16, caracterizado porque T es [6-ciclopropil-2- (fenilamino) pirimidin-4-ilo]; L es una cadena hidrocarbonada lineal de 4 átomos de carbono; Z es -CONH-; P se selecciona del grupo que consiste en albúmina y peroxidasa; y n es un valor seleccionado entre 1 y 50.

18. Un compuesto de fórmula (11) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 O a 13, caracterizado porque Tes [ (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) (fenil) amino];

L es una cadena hidrocarbonada lineal de 1 a 20 átomos de carbono; Z se selecciona del grupo que consiste en -CONH-, -NHCO-, -NH-, -S-,

5 /s~o ~Ny O P se selecciona del grupo que consiste en albúmina, hemocianina, 13-galactosidasa, peroxidasa, fosfatasa y oxidasa. tiroglobulina,

1 O 19. Un compuesto de formula (11) según la reivindicación 18, caracterizado porque T es [ (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) (fenil) amino]; L es una cadena hidrocarbonada lineal de 4 átomos de carbono; Z es -CONH-; P se selecciona

del grupo que consiste en albúmina y peroxidasa; y n es un valor seleccionado entre 1 y 50.

15 20. Un compuesto de fórmula (111) : [T-L-Z]m-Q (111) caracterizado porque T se selecciona del grupo que consiste en R-1, R-11, R-111, R-IV y R-V;

20 H 1YN'0N V~ R-1 H \:~NYN'0 hN V R-11

H

N

N~

e-~

L.

R-111

donde R-1 se selecciona del grupo que consiste en [2- ( (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2 il) amino ) fenilo], [3- ( (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) amino ) fenilo] y [4- ( (4

R-11 es [4-ciclopropil-6-metil-2- (fenilamino) pirimidin-5-ilo]; R-111 se selecciona del grupo que consiste en [2- ( (4-ciclopropilpirimidin-2 il) amino) fenilo], [3- ( (4-ciclopropilpirimidin-2-il) amino) fenilo] y [4- ( (4 ciclopropilpirimid in-2-il) amino ) fenilo ]; R-IV se selecciona del grupo que consiste en [6-ciclopropil-2 (fenilamino ) pirimidin-4-ilo] y [4-ciclopropil-2- (fenilamino ) pirimidin-5-ilo ]; y R-V es [ (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) (fenil) amino]; L es una cadena hidrocarbonada de 1 a 40 átomos de carbono, donde la cadena es lineal o ramificada, saturada o insaturada, y dicha cadena hidrocarbonada comprende entre O y 10 heteroátomos que se seleccionan del grupo que consiste en S, O y N; Z es un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en -CONH-, -NHCO-, -NHCONH-, -NHCSNH-, -OCONH-, -NHOCO-, -OCSNH-, -SCONH-, -S-, -S-S-, -NH (C=NH) -, -OCO-, -CO-, -CHOH-, -N=N-, -NH-, -NR-, y

/s0º ~N

O Q es un marcador no isotópico; y

m es un número entero con un valor entero entre 1 y 1000.

21. Un compuesto de fórmula (111) según la reivindicación 20, caracterizado porque L es una cadena hidrocarbonada lineal de 1 a 20 átomos de carbono.

22. Un compuesto de fórmula (111) según una cualquiera de las reivindicaciones 20 o 21, caracterizado porque Z se selecciona del grupo que consiste en -CONH-, -NHCO-, -NH-, -S-, /so y N-7N'N/

0

~N-) =l

o 23. Un compuesto de fórmula (111) según una cualquiera de las reivindicaciones 20 a 22, caracterizado porque Q se selecciona del grupo que consiste en biotina, fluoresceína o uno cualquiera de sus derivados, un fluoróforo de cianina, un fluoróforo de rodamina, un fluoróforo de cumarina, un bipirilo de rutenio, luciferina o uno cualquiera de sus derivados, un éster de acridinio y micro-o nanopartículas de oro coloidal, de carbón o de látex.

24. Un compuesto de fórmula (111) según una cualquiera de las reivindicaciones 20 a 23, caracterizado porque T es [3- ( (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) amino) fenilo] o [4- ( (4-ciclopropil-6 metilpirimidin-2-il) amino) fenilo]; L es una cadena hidrocarbonada lineal de 1 a 20 átomos de carbono; Z se selecciona del grupo que consiste en -CONH-, -NHCO-, -NH-, -S-,

/s0º ~N y ;y

O

Q se selecciona del grupo que consiste en biotina, fluoresceína o uno

cualquiera de sus derivados, un fluoróforo de cianina, un fluoróforo de rodamina, un fluoróforo de cumarina, un bipirilo de rutenio, luciferina o uno cualquiera de sus derivados, un éster de acridinio y micro-o nanopartículas de oro coloidal, de carbón o de látex.

25. Un compuesto de fórmula (111) según una cualquiera de las reivindicaciones 20 a 23, caracterizado porque Tes [6-ciclopropil-2- (fenilamino) pirimidin-4-ilo]; Les una cadena hidrocarbonada lineal de 1 a 20 átomos de carbono; Z se selecciona del grupo que consiste en -CONH-, -NHCO-, -NH-, -S-,

/s0º y N

N-7 'N/

~N-) =1

26. Un compuesto de fórmula (111) según una cualquiera de las reivindicaciones 20 a 23, caracterizado porque Tes [ (4-ciclopropil-6-metilpirimidin-2-il) (fenil) amino]; L es una cadena hidrocarbonada lineal de 1 a 20 átomos de carbono; Z se selecciona del grupo que consiste en -CONH-, -NHCO-, -NH-, -S-,

/sy-~lt;.o y ~N

O Q se selecciona del grupo que 1 O cualquiera de sus derivados, un ;y

consiste en biotina, fluoresceína o uno fluoróforo de cianina, un fluoróforo de rodamina, un fluoróforo de cumarina, un bipirilo de rutenio, luciferina o uno cualquiera de sus derivados, un éster de acridinio y micro o nanopartículas de oro coloidal, de carbón o de látex.

27. Un anticuerpo generado en respuesta a un compuesto de fórmula (11) tal 15 como se describe en una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 19.

28. Método de análisis in vitro de ciprodinil en una muestra que comprende las siguientes etapas:

a. poner en contacto una muestra con un anticuerpo generado tal como se describe en la reivindicación 27;

b. incubar la muestra y el anticuerpo del paso (a) durante un periodo de tiempo adecuado para que tenga lugar una reacción inmunoquímica; y

c. determinar la existencia de reacción inmunoquímica tras la incubación del paso (b) .

30. Método de análisis de ciprodinil según la reivindicación 28, caracterizado porque la determinación de la reacción inmunoquímica en el paso (e) se realiza mediante un inmunoensayo competitivo, usando como competidor un antígeno de ensayo que es un compuesto de formula (111) tal como se describe en una cualquiera de las reivindicaciones 20 a 26.

31. Kit de detección de ciprodinil, que comprende al menos un anticuerpo generado tal como se define en la reivindicación 27 junto con un compuesto de fórmula (11) generado tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 O a 19 o un compuesto de fórmula (111) tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 20 a 26.