Compuestos de amidoacetonitrilo y composición pesticida de los mismos.

Un compuesto de la fórmula**Fórmula**

en donde X1 es ciano o halógeno,

n es 2 o 3, y cada X2 es independientemente de los otros halógeno, CF3 o OCF3.

Compuestos de amidoacetonitrilo y composición pesticida de los mismos La presente invención se relaciona con nuevos compuestos de amidoacetonitrilo de la fórmula en donde X1 significa ciano o halógeno, n es 2 o 3, y cada X2 es independientemente de los otros halógeno, CF3 o OCF3; cada uno respectivamente en forma libre o en forma de sal, su preparación y uso en el control de endo- y ectoparásitos, especialmente helmintos, en y sobre animales de sangre caliente, especialmente ganado productivo y animales domésticos, así como también en plantas, adicionalmente pesticidas que contienen por lo menos uno de estos compuestos.

Los compuestos de amidoacetonitrilo sustituidos que tienen actividad pesticida se describen, por ejemplo, en los documentos WO 2003/104187, WO 2005/58802 o WO 2008/96231. Sin embargo, los ingredientes activos descritos específicamente aquí no siempre cumplen los requerimientos con respecto a potencia y espectro de actividad. Subsiste por lo tanto una necesidad de ingredientes activos con propiedades pesticidas mejoradas. Ahora se ha encontrado que los compuestos de amidoacetonitrilo de la fórmula I tienen excelentes propiedades pesticidas,

especialmente contra endo- y ecto-parásitos en y sobre animales de sangre caliente y plantas.

Halógeno es, por ejemplo, flúor, cloro, bromo o yodo, especialmente flúor, cloro o bromo, en particular flúor o cloro.

X1 es preferiblemente ciano, flúor, cloro o bromo. En una realización de la invención X1 es ciano. En otra realización de la invención X1 es halógeno, preferiblemente flúor, cloro o bromo, más preferiblemente cloro o bromo, y enparticular cloro.

La variable n es preferiblemente un entero de 2. Si n es 2, los dos radicales X2 se posicionan preferiblemente en la posición 2- y 4 del anillo fenoxi.

Cada X2 independientemente es preferiblemente flúor, cloro, bromo, CF3 o OCF3, y enparticular flúor, cloro bromo o OCF3.

Los compuestos de la presente invención tienen un átomo de carbono asimétrico en la posición 1 marcada con (1*) 25 en la fórmula I’ adelante De acuerdo con lo anterior, los compuestos de la fórmula I pueden existir como isómeros ópticos. La presente invención incluye enantiómeros individuales de los compuestos de la fórmula I y mezclas de los mismos, que incluyen racematos.

Los compuestos de la fórmula I pueden existir como isómeros geométricos. La presente invención incluye dichos compuestos en la configuración cis (Z-) o trans (E-) , así como también mezclas de estos isómeros geométricos.

Los compuestos de la fórmula I pueden existir en más de una forma tautomérica. La presente invención abarca todos los tautómeros, así como también mezclas de los mismos.

Ciertos compuestos de la fórmula I pueden ser capaces de formar sales con ácidos o bases. La presente invención incluye dichos compuestos de la fórmula I en la forma de una sal al grado que sonfarmacéuticamente o veterinariamente aceptables.

Los compuestos de la fórmula I y sus sales pueden existir en formas solvatadas o no solvatadas. El término solvato aquí describe un complejo molecular que comprende el compuesto de la fórmula I y uno o más solventes farmacéuticamente o veterinariamente aceptables, por ejemplo etanol o agua. En el caso de agua. Se utiliza el término "hidrato".

Las realizaciones preferidas dentro del alcance de la invención son:

(1) un compuesto de la fórmula I, en donde X1 es ciano.

(2) un compuesto de la fórmula I, en donde X1 es halógeno, en particular cloro.

(3) un compuesto de la fórmula I, en donde X1 es ciano o halógeno, enparticular ciano o cloro, n es 2; y cada X2 es independientemente de los otros flúor, cloro o bromo.

(4) un compuesto de la fórmula I, en donde X1 es ciano o cloro, en particular ciano, n es 2, cada X2 es

independientemente flúor, cloro o bromo, y los dos radicales X2 se posicionan en la posición 2 y 4 del anillo fenoxi. Dentro del contexto de la invención, se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula I enumerados adelante:

N-[1-ciano-1-metil-2- (5-cloro-2-{2, 4-diclorofenoxi}-fenoxi) -etil]-4-pentafluorotiobenzamida, N-[ (1R) -1-ciano-1-metil-2- (5-cloro-2-{2, 4-diclorofenoxi}-fenoxi) -etil]-4-pentafluorotio-benzamida, N-[ (1S) -1-ciano-1-metil-2- (5-cloro-2-{2, 4-diclorofenoxi}-fenoxi) -etil]-4-pentafluorotio-benzamida, N-[1-ciano-1-metil-2- (5-ciano-2-{2, 4-diclorofenoxi}-fenoxi) -etil]-4-pentafluorotiobenzamida, N-[ (1R]-1-ciano-1-metil-2- (5-ciano-2-{2, 4-diclorofenoxi}-fenoxi) -etil]-4-pentafluorotio-benzamida, N-[ (1S) -1-ciano-1-metil-2- (5-ciano-2-{2, 4-diclorofenoxi}-fenoxi) -etil]-4-pentafluorotio-benzamida, N-[1-ciano-1-metil-2- (5-ciano-2-{2-bromo-4-fluorofenoxi}-fenoxi) -etil]-4-pentafluorotio-benzamida, N-[ (1R) -1-ciano-1-metil-2- (5-ciano-2-{2-bromo-4-fluorofenoxi}-fenoxi) -etil]-4-pentafluorotio-benzamida, N-[ (1S) -1-ciano-1-metil-2- (5-ciano-2-{2-bromo-4-fluorofenoxi}-fenoxi) -etil]-4-pentafluorotio-benzamida, N-[1-ciano-1-metil-2- (5-ciano-2-{2-cloro-4-fluorofenoxi}-fenoxi) -etil]-4-pentafluorotio-benzamida, N-[ (1R) -1-ciano-1-metil-2- (5-ciano-2-{2-cloro-4-fluorofenoxi}-fenoxi) -etil]-4-pentafluorotio-benzamida, N-[ (1S) -1-ciano-1-metil-2- (5-ciano-2-{2-cloro-4-fluorofenoxi}-fenoxi) -etil]-4-pentafluorotio-benzamida, N-[1-ciano-1-metil-2- (5-ciano-2-{2-cloro-4-trifluorometoxi-fenoxi}-fenoxi) -etil]-4-pentafluorotio-benzamida, N-[ (1R) -1-ciano-1-metil-2- (5-ciano-2-{2-cloro-4-trifluorometoxi-fenoxi}-fenoxi) -etil]-4-pentafluorotio- benzamida, N-[ (1S) -1-ciano-1-metil-2- (5-ciano-2-{2-cloro-4-trifluorometoxi-fenoxi}-fenoxi) -etil]-4-pentafluorotio- benzamida, Los compuestos de la presente invención se pueden preparar, por ejemplo, mediante un proceso caracterizado porque un compuesto de la fórmula

en donde X1, X2 y n se definen como se da para la fórmula I, se hace reaccionar con un compuesto de la fórmula en donde Q es un grupo saliente, opcionalmente en la presencia de un catalizador básico, y si se desea, un compuesto de la fórmula I obtenible de acuerdo con el método o de otra forma, respectivamente en forma libre o en forma de sal, se convierte en otro compuesto de la fórmula I, una mezcla de isómeros obtenible de acuerdo con el método se separa y el isómero deseado aislado y/o un compuesto libre de la fórmula I obtenible de acuerdo con el método se convierte en una sal o una sal de un compuesto de la fórmula I obtenible de acuerdo con el método se convierte en el compuesto libre de la fórmula I o en otra sal.

Lo que se indicó anteriormente para sales de compuestos I también aplica en forma análoga a sales de los materiales de partida mencionados aquí anteriormente y aquí adelante.

Los patrones de reacción se puede hacer reaccionar con otro que son, es decir sin la adición de un solvente o diluyente, por ejemplo en la fusión. En la mayoría de los casos, sin embargo, la adición de un solvente inerte o diluyente, o una mezcla del mismo, es de ventaja. Ejemplos de dichos solventes o diluyentes son: hidrocarburos aromáticos, alifáticos y alicíclicos e hidrocarburos halogenos, tales como benceno, tolueno, xileno, mesitileno, tetralina, clorobenceno, diclorobenceno, bromobenceno, éter petróleo, hexano, ciclohexano, diclorometano, triclorometano, tetraclorometano, dicloroetano, tricloroeteno o tetracloroeteno; éteres, tales como éter de dietlo, éter dipropilo, éter diisopropilo, éter dibutilo, tert-butil metil éter, monometil éter de etilenglicol, monoetil éter etilenglicol, dimetiléter etilenglicol, dimetoxidietiléter, tetrahidrofurano o dioxano; cetonas tal como acetona, metil etil cetona o metil isobutil cetona; amidas tal como N, N-dimetilformamida, N, N-dietil-formamida, N, N-dimetilacetamida, Nmetilpirrolidona o triamida de ácido hexametilfosfórico; nitrilos tal como acetonitrilo o propionitrilo; y sulfóxidos, tales como dimetil sulfóxido.

Los grupos salientes preferidos Q son halógenos, tosilatos, mesilatos y triflatos, más preferiblemente halógenos, especialmente cloro.

Las bases adecuadas para facilitar la reacción son por ejemplo hidróxidos de metal alcalino o de metal alcalinotérreo, hidruros, amidas, alcanolatos, acetatos, carbonatos, dialquilamidas o alquilosilil-amidas; alquilaminas, alquilenodiaminas, ciclo-alquilaminas opcionalmente N-alquilatadas, opcionalmente insaturadas, heterociclos básicos, hidróxidos de amonio, así como también aminas carboxíclicas. Aquellos que se pueden mencionar por vía de ejemplo son hidróxido de sodio, hidruro, amida, metanolato, acetato, carbonato, tert. butanolato de potasio, hidróxido, carbonato, hidruro, diisopropilamida de litio, bis (trimetilsilil) -amida de potasio, hidruro de calcio, trietilamina, diisopropiletilamina,... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de la fórmula en donde X1 es ciano o halógeno, n es 2 o 3, y cada X2 es independientemente de los otros halógeno, CF3 o OCF3.

2. Un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1, en donde X1 es ciano.

3. Un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en donde X2 es bromo, cloro flúor o OCF3.

4. Un compuesto de la fórmula I de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde n es 2.

5. Un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1, que es N-[1-ciano-1-metil-2- (5-ciano-2-{2-cloro4-trifluorometoxi-fenoxi}-fenoxi) -etil]-4-pentafluorotio-benzamida.

6. Composición para el control de parásitos, que contiene como ingrediente activo por lo menos un compuesto de la fórmula I de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, adicionalmente portadores y/o dispersantes.

7. Uso de un compuesto de la fórmula I de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 en la preparación de una composición farmacéutica contra parásitos en animales de sangre caliente.