Combinación de dos absorbentes de UV triazina para laca sobre PC.

Producto multicapa que comprende al menos una primera capa (A),

una segunda capa (B) y una tercera capa(C), conteniendo la primera capa (A) un policarbonato, la segunda capa (B) es una capa protectora de UV depoli((met)acrilato de alquilo) y contiene una combinación de estabilizadores frente a UV conforme a la fórmula (I)

en la que X significa ≥ OR1; OCH2CH2OR1; OCH2CH(OH)CH2OR1 o OCH(R2)COOR3, representando R1 alquiloC1-C13, alquenilo C2-C20, arilo C6-C12 o CO-alquilo C1-C18, respectivamente ramificados o no ramificados; R2representa H o alquilo C1-C18 ramificado o no 20 ramificado; y R3 significa alquilo C1-C12, alquenilo C2-C12 ocicloalquilo C5-C6.

y la fórmula (II)

en la que T1 significa ≥ alquilo C1-C18 o alquilo C4-C18, interrumpido por COO o OCO o O, o interrumpido por Oy substituido con OH,

y los absorbentes de UV de las fórmulas (I) y (II) están contenidos en la capa (B) en la relación absorbente deUV de la fórmula (I) : absorbente de UV de la fórmula (II) de 9,9 : 0,1 a 6,1 : 3,9,

y la tercera capa (C) es una laca resistente a los arañazos protegida frente a UV.

Combinación de dos absorbentes de UV triazina para laca sobre PC

La presente invención se refiere a un producto de varias capas que comprende al menos una primera, segunda y tercera capa, conteniendo la primera capa policarbonato, la segunda capa una es una capa protectora de UV basada en acrilato de alquilo en una determinada relación cuantitativa que contiene, en una determinada relación cuantitativa, dos compuestos triazina como estabilizadores frente a UV, y la tercera capa es una capa resistente a arañazos que contiene, igualmente, absorbente de UV. Además la invención se refiere a la fabricación de esos productos multicapa y cuerpos de moldeo, como p.ej, acristalamientos, que contienen los indicados productos multicapa. Los cuerpos de moldeo de policarbonato son ya conocidos desde hace ya largo tiempo. Sin embargo el policarbonato tiene el inconveniente de que él no es de por sí inherentemente estable frente a UV. La sensibilidad del policarbonato de bisfenol A presenta la mayor sensibilidad entre 320 nm y 330 nm. Por debajo de 300 nm no llega ninguna radiación solar a la tierra y por encima de 350 nm este policarbonato es tan insensible que ya no tiene lugar amarilleo alguno.

Para proteger el policarbonato de la influencia dañina de la radiación UV en la atmósfera se utilizan generalmente estabilizadores frente a UV, que absorben la radiación UV y la transforman en energía térmica no perjudicial.

Es ventajoso a este respecto para una protección duradera filtrar eficazmente la radiación UV dañina ya antes de que alcance la superficie del policarbonato, como es posible usando capas de protección frente a UV, por ejemplo capas de coextrusión que contengan absorbentes de UV, láminas que contengan absorbentes de UV o también lacas que contengan absorbentes de UV sobre policarbonato.

Las clases de absorbentes de UV típicas que pueden utilizarse para ello como es sabido son 2-hidroxibenzofenonas, 2- (2-hidroxifenil) benzotriazoles, 2- (2-hidroxifenil) -1, 3, 5-triazinas, 2-cianoacrilatos y oxalanilidas.

Además para aplicaciones exteriores en la mayoría de los casos es además necesaria una protección contra arañazos mejorada. Esto puede realizarse aplicando una laca de protección contra arañazos. Para ello son estado de la técnica actual lacas de sílice sol-gel (véanse p.ej. los documentos EP-A 0 339 257, US-A 5, 041, 313) y otras lacas híbridas inorgánicas (documento EP-A 0 570 165) . El perfil de propiedades de las lacas basadas en organosilanos incluye además excelente estabilidad a la intemperie y a la luz, capacidad de resistencia frente al calor, los álcalis, los disolventes y la humedad.

Los absorbentes de UV basados en triazina presentan en PMMA y lacas de acrilato endurecibles por UV las máximas estabilidades en comparación con otros absorbentes de UV. Estas pueden incrementarse todavía mediante la adición de sistemas de HALS (Hindered Amine Light Stabilizer, aminas impedidas fotoestabilizadoras) (J. Pospisil y col., Prog. Polym. Sci. 25 (2000) 1261-1335.

El documento EP-A 1308084 da a conocer en general la combinación de un absorbente de UV basado en triazina y un absorbente de UV basado en benzotriazol, también dado el caso con HALS. Se da a conocer para una multiplicidad de variantes de absorbentes de UV una multiplicidad de posibles aplicaciones, entre otras también la utilización en un recubrimiento. Ni para la aplicación en policarbonato ni para la aplicación en una composición de recubrimiento se describe concretamente la combinación de absorbentes de UV aquí reivindicada. Una combinación aleatoria de las listas o también las combinaciones indicadas como preferidas o en los ejemplos de los absorbentes de UV presentados en el documento EP-A 1308084 no dan ninguna indicación de cuales de los absorbentes de UV deben seleccionarse para proteger óptimamente de la intemperie una estructura multicapa de policarbonato -capa protectora de UV -laca resistente a los arañazos.

El documento EP-A 0502816 describe el uso de triazinas fenil-o p-tolil-substituidas en la combinación con HALS en sistemas de lacas, p.ej. como laca protectora de cubrición para automóviles.

El documento WO 00/66675 A da a conocer el uso de triazinas bifenil-substituidas, también en mezclas, en adhesivos en la combinación con HALS.

El documento WO 2008/107095 A da a conocer composiciones de policarbonato que contienen mezclas de un derivado de triazina bifenil-substituido y otro absorbente de UV en relaciones cuantitativas determinadas. Se trata a este respecto de policarbonato no lacado protegido frente a UV.

El documento WO 2006/108520 A describe el uso de triazinas bifenil-substituidas de la fórmula I en capas protectoras de PMMA para policarbonato. En la solicitud se señala la necesidad de un elevado coeficiente de extinción inicial y una baja degradación del absorbente de UV durante la estancia a la intemperie.

Las solicitudes anteriormente indicadas no enseñan sin embargo sobre la elección de una combinación especialmente

eficiente de absorbentes de UV en sistemas multicapa de capa de policarbonato, capa protectora de UV y laca resistente a los arañazos.

Los cuerpos de moldeo de policarbonato estabilizados frente a UV conocidos del estado de la técnica presentan en algunas aplicaciones, especialmente en aplicaciones exteriores, donde deben satisfacerse elevados requerimientos en lo relativo a resistencia a arañazos y en lo relativo a la buena y duradera impresión visual (como por ejemplo en acristalamientos) , una estabilidad a largo plazo al amarilleo y la turbiedad todavía insuficientes.

Para la mayoría de las aplicaciones es necesario que un cuerpo de moldeo de policarbonato bajo una radiación de 9 MJ/m2 a 340 nm (correspondiente a 3 años de exposición a la intemperie en Florida) amarillee y se enturbie lo menos posible.

La exposición a la intemperie se realiza en este ensayo en una cámara climática Atlas Ci 5000 con una intensidad de radiación de 0, 75 W/m2 a 340 nm y un ciclo de sequedad/aspersión de 102:18 minutos durante un periodo total de 3000 horas (correspondiente a 8, 1 MJ/m2 a 340 nm) . La temperatura de panel negro asciende a 70ºC, la temperatura ambiente de muestra a 55ºC y la humedad del aire al 40%.

La presente invención se plantea el objetivo de proporcionar cuerpos de moldeo de policarbonato resistentes a los arañazos que bajo una radiación de 9 MJ/m2 a 340 nm en las condiciones indicadas amarilleen y se enturbien lo menos posible.

Sorprendentemente se ha encontrado que para estos requisitos determinadas combinaciones de absorbentes de UV que contienen una estructura multicapa son claramente superiores a las combinaciones supuestamente equivalentes conforme al estado de la técnica. Es por consiguiente objeto de la invención un producto multicapa que comprende al menos una primera capa (A) , una segunda capa (B) y una tercera capa (C) , conteniendo la primera capa (A) un policarbonato, la segunda capa (B) es una capa protectora de UV de poli ( (met) acrilato de alquilo) que contiene una combinación de estabilizadores frente a UV conforme a las fórmulas (I) y (II) en una determinada relación entre sí, y la tercera capa (C) es una capa resistente a los arañazos protegida frente a UV.

El producto multicapa conforme a la invención puede comprender otras capas, especialmente otra capa protectora de UV

(D) que es igualmente una capa de acrilato de alquilo y que contiene en cada caso al menos un estabilizador frente a UV por ejemplo seleccionado de las clases de absorbentes de UV anteriormente indicados como 2-hidroxi-benzofenonas, 2 (2-hidroxifenil) benzotriazoles, 2- (2-hidroxifenil) -1, 3, 5-triazinas, 2-cianoacrilatos y oxalanilidas, siendo derivados de triazina preferidos absorbentes de UV conforme a la fórmula (I) y (II) , y otra capa resistente a los arañazos (E) . La secuencia de capas asciende en este caso a (C) - (B) - (A) - (D) - (E) , y las capas (B) y (D) como también (C) y (E) pueden tener respectivamente la misma o distintas composiciones. Otra variante posible es aplicar en la cara interior solamente una capa resistente a los arañazos que contenga absorbentes de UV, pues ahí se plantean menos requisitos a la protección frente a UV. A este respecto la secuencia de capas asciende entonces a (C) - (B)

(A) - (E) .

El artículo puede contener además otros recubrimientos. Además de los recubrimientos (B) , (C) , (D) , (E) se consideran como otros recubrimientos (F) por ejemplo capas absorbentes de IR, capas reflectantes de IR, capas eléctricamente conductoras, capas electroluminiscentes, capas de color e impresión con fines decorativos, capas de impresión eléctricamente conductoras, como las que se utilizan p.ej. en... [Seguir leyendo]

1. Producto multicapa que comprende al menos una primera capa (A) , una segunda capa (B) y una tercera capa (C) , conteniendo la primera capa (A) un policarbonato, la segunda capa (B) es una capa protectora de UV de poli ( (met) acrilato de alquilo) y contiene una combinación de estabilizadores frente a UV conforme a la fórmula (I)

en la que X significa = OR1; OCH2CH2OR1; OCH2CH (OH) CH2OR1 o OCH (R2) COOR3, representando R1 alquilo C1-C13, alquenilo C2-C20, arilo C6-C12 o CO-alquilo C1-C18, respectivamente ramificados o no ramificados; R2 representa H o alquilo C1-C18 ramificado o no ramificado; y R3 significa alquilo C1-C12, alquenilo C2-C12 o cicloalquilo C5-C6.

y la fórmula (II)

en la que T1 significa = alquilo C1-C18 o alquilo C4-C18, interrumpido por COO o OCO o O, o interrumpido por O y substituido con OH, y los absorbentes de UV de las fórmulas (I) y (II) están contenidos en la capa (B) en la relación absorbente de UV de la fórmula (I) : absorbente de UV de la fórmula (II) de 9, 9 : 0, 1 a 6, 1 : 3, 9,

y la tercera capa (C) es una laca resistente a los arañazos protegida frente a UV.

2. Producto multicapa conforme a la reivindicación 1, caracterizado porque la capa (B) contiene hasta 5% en peso referido a la capa (B) de un estabilizador de la fórmula (IIIa)

en la que Y representa = H, R1 o OR1 y R1 es = alquilo C1-C13, alquenilo C2-C20, arilo C6-C12 o -CO-alquilo C1-C18, respectivamente ramificados o no ramificados, R2 = H o alquilo C1-C8 ramificado o no ramificado, y R3 = alquilo 10C1-C12, alquenilo C2-C12 o cicloalquilo C5-C6.

R4 se compone de 5-Z-R6, en el que

es un grupo funcional divalente,

un resto orgánico divalente y R6 = H o alquilo C1-C20.

3. Producto multicapa conforme a la reivindicación 2, en el que el estabiizador de fórmula (IIIa) es un compuesto de fórmula general

o en las que es un grupo funcional divalente y un resto orgánico divalente y R6 = H o alquilo C1-C20.

4. Producto multicapa conforme a una de las reivindicaciones 1 -3, caracterizado porque los absorbentes de UV de las fórmulas (I) y (II) en la capa (B) se utilizan en la relación absorbente de UV de la fórmula (I) : absorbente de UV de la fórmula (II) de9 : 1 a 7 : 3.

5. Producto multicapa conforme a una de las reivindicaciones 1 -4, que además comprende una o varias otras capas que están seleccionadas del grupo que contiene a. otras capas protectoras de UV (D) , que preferentemente son igualmente de poli (metacrilato de alquilo) y contienen respectivamente al menos un estabilizador frente a UV,

b. otras capas resistentes a arañazos (E) .

6. Producto multicapa conforme a una de las reivindicaciones 1 -4, caracterizado porque presenta la secuencia de capas (C) - (B) - (A) , (C) - (B) - (A) - (D) - (E) o (C) - (B) - (A) - (E) .

7. Producto multicapa conforme a una de las reivindicaciones 1 -5, caracterizado porque comprende otras capas funcionales (F) .

8. Producto multicapa conforme a una de las reivindicaciones 1 -7, en el que la capa (B) es una formulación de laca endurecida con un espesor de capa de 1 a 100 !m y la proporción de absorbentes de UV de las fórmulas (I) y

(II) en la capa B juntos asciende a 0, 5 a 20% en peso, referido al contenido de sólidos de la formulación de laca 10 (B) .

9. Producto multicapa conforme a una de las reivindicaciones 1 -7, en el que la capa (B) es una capa de coextrusión con un espesor de capa de 1 a 500 !m y la proporción de absorbentes de UV de las fórmulas (I) y (II) en la capa B juntos asciende a 0, 05 a 20% en peso, referido al peso total de la capa (B) .

10. Producto multicapa conforme a la reivindicación 1, en el que la capa (B) es una lámina con un espesor de capa

de 2 !m a 2 mm y la proporción de absorbentes de UV de las fórmulas (I) y (II) en la capa B juntos asciende a 0, 01 a 20% en peso, referido al peso total de la capa (B) .

11. Producto multicapa conforme a una de las reivindicaciones 1 a 10 caracterizado porque en el caso de las capas (C) y dado el caso (E) se trata de una capa de laca basada en una laca de siloxano sol-gel que contiene absorbente de UV, una laca híbrida endurecible térmicamente y/o una laca híbrida endurecible por UV.

12. Producto multicapa conforme a una de las reivindicaciones 1 a 11, en el que la capa (A) se fabrica por extrusión o fundición inyectada de uno o varios componentes.

13. Uso de productos multicapa conforme a una de las reivindicaciones 1 a 12 para aplicaciones exteriores con elevados requisitos duraderos en lo que respecta a la impresión visual, en especial para acristalamiento de automóviles y arquitectónico.