Ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico y derivados de éster y carboxamida del mismo, usos organolépticos de los mismos y procedimientos para preparar los mismos.

Compuesto seleccionado de:

N-ciclopropil-2E,8Z-undecadienamida y N-etil-2E,8Z-undecadienamida.

Ácido E2, E4, Z8-undecatrienoico y derivados de éster y carboxamida del mismo, usos organolépticos de los mismos y procedimientos para preparar los mismos Campo de la invención Derivados de ácido undecatrienoico, incluyendo derivados de éster, amida y otros que tienen atributos sensoriales y de sabor en la cavidad bucal y sobre la piel.

Antecedentes de la invención La técnica anterior da a conocer la presencia de ácidos alcatrienoicos C10, C11 y C12 y derivados de éster y amida de los mismos en una amplia variedad de productos botánicos, el uso de los mismos para conferir sabor y/o 10 sensaciones de un hormigueo y/o calentamiento en la cavidad bucal y sobre la piel cuando se usan en productos alimenticios, chicle, productos para el cuidado bucal, productos para el cuidado del cabello, colonias, productos cosméticos tópicos o productos medicinales. También se da a conocer que tales ácidos alcatrienoicos C10, C11 y C12 y derivados de éster y amida de los mismos presentan actividad biológica, lo más notablemente actividad antibacteriana, antifúngica e insecticida. Los compuestos más significativos que son miembros del género: “ácidos alcatrienoicos C10, C11 y C12 y derivados de éster y amida de los mismos” son los dados a conocer tal como sigue:

(a) Amidas:

espilantol o afinina que tienen la estructura cuyo uso en productos para el cuidado bucal, para el cuidado de la piel y medicinales se da a conocer en Nakanatsu et al, solicitud de patente europea publicada EP 1.121.927 A2; cuyo uso como potenciador e intensificador del sabor, percibido en la boca, se da a conocer en la solicitud de patente publicada estadounidense 2002/0122778 A1; y cuya acritud se da a conocer en Nakatani et al “Pungent Alkamides from Spilanthes acmella L. var. oleracea Clarke, Biosci. Biotech. Biochem., 56 (5) , 759-762 (1992) ;

isoafinina que tiene la estructura:

dada a conocer en Gamboa-Leon et al., “Isobutylamide numbing agents of toothache grass”, Biochemical Systematics and Ecology 28 (2000) 1019-1021;

N-isobutil-E2, Z7, E9-undecatrienamida que tiene la estructura:

dada a conocer en Rameswak et al., “Bioactive N-isobutylamides from flower buds of Spilanthes acmella”, Phytochemistr y 51 (1999) 729-732;

la descripción del compuesto que tiene la estructura: por Snider et al., “Synthesis of the N- ( (1E) -Alkenyl) - (2Z, 4Z) -heptadienamide Side Clain of Salicilihalamide A and Apicularens A and B”, Organic Letters (2000) , vol. 2, n.º 3, págs. 407-408.

(b) Ácidos:

La presencia de ácido dodecatrienoico (estructura no especificada) en una planta de lúpulo denominada “número de registro de YCR 14” que tiene un aroma con notas intensas, florales y picantes, tal como se da conocer en Zimmermann, patente de plantas estadounidense PP12.213 P2;

la descripción del compuesto que tiene la estructura:

por Crombie, “Amides of Vegetable Origin, Part VII, Synthesis of N-isobutyldodeca-trans-2:trans-4:trans-8- and trans2:trans-4:cis-8-trienamide and their relation to Sanshool I”, J.Chem.Soc. 1955, págs. 4244-4249.

La solicitud publicada para la patente estadounidense 2003/0068330 A1 publicada el 10 de abril de 2003 da a conocer ácido 2, 6, 10-dodecatrienoico (sin especificar ningún isómero particular del mismo) para potenciar la actividad de factor de crecimiento nervioso (NGF, “Nerve Growth Factor”) .

(c) Ésteres:

La descripción del compuesto que tiene la estructura:

por Furber et al., “Stereospecific Diene Synthesis using Acetylene Carbocupration; Preparation of Navel Orangeworm Pheremone and Leukotriene Analogues”, J.Chem.Soc. Perkin Trans.I, 1986, págs.1809-1815;

la descripción del compuesto que tiene la estructura:

por Tanaka et al., “Structure and Synthesis of a New Hypotensive Vasodilator Isolated from Streptomyces Aureofaciens”, Tetrahedron Letters, vol. 22, n.º 35, págs. 3421-3422, 1981.

A pesar de la existencia en la técnica anterior y en el comercio de tal vasto número de ácidos alcatrienoicos C10, C11 25 y C12 y derivados de éster y amida de los mismos, existe una necesidad en curso creciente de componentes de sabor, componentes para el cuidado de la piel, componentes para el cuidado bucal y componentes para el cuidado del cabello que presenten propiedad de sabor o actividad somatosensorial organolépticamente aceptable, particularmente a niveles umbral relativamente bajos.

Jacobson, Martin, J. An. Chem. Soc. (1948) , 70, 4234-7 se refiere a herculina, un constituyente insecticida acre de corteza de fresno espinoso del sur.

Sumario de la invención La presente invención se refiere a compuestos novedosos de estructura:

en la que R3 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, metilo y etilo; 10 R4 se selecciona del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo,

isobutilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo,

, ciclopentilo, alilo, metalilo, CH2CH (OH) CH3, CH (CH3) CH2OH, CH2C (CH3) OH, CH2CH2OH, CH2CO2CH3, geranilo, nerilo o en la que R3 y R4 forman juntos las estructuras o y R5 se selecciona del grupo que consiste en CH2CH=CHCH2CH3 (z) ; CH2CH=CHCH2CH2CH3 (z) ; CH2CH=CHCH2CH2CH2CH3 (z) ; CH2CH2CH=CHCH3 (z) ; CH2CH2CH=CHCH3 (z) ; CH2CH2CH=CHCH2CH3 (z) ; CH2CH2CH=CHCH2CH2CH3 (z) ; CH2CH2CH2CH=CHCH3 (z) ; CH2CH2CH2CH=CHCH2CH3 (z) y;

así como los compuestos en los que R3 y R4 son tal como se describieron anteriormente; y

R6 se selecciona del grupo que consiste en:

CH2CH2CH=CHCH2CH3 (z) ;

CH2CH2CH=CHCH2CH3 (z) ;

CH2CH=CHCH2CH3 (z) ;

CH2CH=CHCH3 (z) ; y

CH2CH=CHCH2CH2CH3 (z) .

La invención se refiere a compuestos novedosos que son miembros del género: derivados de ácido undecatrienoico de los mismos y un procedimiento para aumentar, intensificar o conferir un aroma o gusto o efecto somatosensorial en o a un material consumible que es, en su defecto, un producto alimenticio, una bebida, un chicle, un producto para el cuidado bucal, un producto para el cuidado nasal, una colonia, un producto para el cuidado de la piel, un producto para el cuidado del cabello, un producto cosmético tópico o un producto medicinal que comprende la etapa de añadir a dicho material consumible una cantidad y concentración que aumenta, intensifica o confiere gusto o aroma o efecto somatosensorial de al menos un derivado de ácido undecatrienoico de las estructuras expuestas anteriormente.

En otra realización, la presente invención se refiere al uso del compuesto tal como se describe en las solicitudes expuestas en el presente documento. El compuesto se define según la estructura:

en la que Z representa -OR2 o -NRR1 con las condiciones de que cuando Z es -OR2, R2 es hidrógeno, alquilo C1-C6 de cadena lineal o cadena ramificada o alquenilo C3-C6 de cadena lineal o cadena ramificada; y cuando Z es -NRR1, 20 R representa, en su defecto, hidrógeno, metilo o etilo y R 1 representa metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo,

n-butilo, sec-butilo, isobutilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo,

, ciclopentilo o alilo.

Más específicamente, y más preferiblemente, la invención se refiere a aumentar o conferir un sabor o efecto somatosensorial a un producto alimenticio, chicle, producto medicinal, dentífrico, bebida alcohólica, bebida acuosa, producto lácteo, dulce, chocolate, composición dulce o composición sabrosa que comprende la etapa de añadir al 25 producto alimenticio, chicle, producto medicinal, dentífrico, bebida alcohólica, bebida acuosa, producto lácteo, dulce, chocolate, composición dulce o composición sabrosa una cantidad y concentración que aumenta, intensifica o confiere sabor o sensación de al menos un derivado de ácido E2, E4, Z8-undecatrienoico definido según la estructura:

en la que el resto Z se define en el presente documento. 30 Tal como se usa en el presente documento los compuestos de la invención que tienen la estructura:

se denominarán a continuación en el presente documento “derivados de ácido 2, 4, 8-undecatrienoico”. La invención también se refiere a un procedimiento de síntesis para preparar los derivados de ácido 2, 4, 8

undecatrienoico de la invención por medio de oxidar en primer lugar el E2, E4, Z8-undecatrienal con óxido de plata (I) en medio de hidróxido de metal alcalino acuoso seguido por acidificación con el fin de formar el ácido E2, E4, Z8undecatrienoico, que puede utilizarse como tal por sus propiedades organolépticas y/o somatosensoriales en materiales consumibles; o que puede hacerse reaccionar adicionalmente con un haloformiato de alquilo... [Seguir leyendo]

1. Compuesto seleccionado de:

N-ciclopropil-2E, 8Z-undecadienamida y N-etil-2E, 8Z-undecadienamida.

2. Procedimiento para aumentar, intensificar o conferir un aroma, gusto o efecto somatosensorial a un material

consumible seleccionado del grupo que consiste en un producto alimenticio, una bebida, un chicle, un producto para el cuidado bucal, un producto para el cuidado nasal, una colonia, un producto para el cuidado de la piel, un producto para el cuidado del cabello, un producto cosmético tópico y un producto medicinal que comprende la etapa de añadir a dicho material consumible un nivel que aumenta, intensifica o confiere gusto, aroma o efecto somatosensorial del compuesto según la reivindicación 1.

3. Procedimiento para aumentar, intensificar o conferir un gusto salado a un material consumible seleccionado del grupo que consiste en un producto alimenticio, una bebida, un chicle, y un producto para el cuidado bucal, un producto cosmético tópico y un producto medicinal que comprende la etapa de añadir a dicho material consumible un nivel que aumenta, intensifica o confiere gusto, aroma o efecto somatosensorial del compuesto según la reivindicación 1.

4. Procedimiento según la reivindicación 2 o la reivindicación 3, en el que el nivel es superior a 10 partes por billón.

5. Combinación de un material consumible seleccionado del grupo que consiste en un producto alimenticio, una bebida, un chicle, y un producto para el cuidado bucal, un producto cosmético tópico y un producto medicinal y el compuesto según la reivindicación 1.