TINTES CATIÓNICOS DE AZOIMIDAZOL QUE CONTIENEN UNA UNIDAD ESTRUCTURAL 2,5-DIAMINOFENILO.

Tintes Catiónicos de Azoimidazol que contienen una Unidad Estructural 2,5-diaminofenilo La presente invención se relaciona con tintes 2,5-diamino azo sustituidos novedosos, composiciones que comprenden estos compuestos, con un proceso para su preparación y con su uso para la tinción de materiales orgánicos, tales como fibras que contienen queratina, lana, cuero, seda, celulosa o poliamidas, especialmente fibras que contienen queratina, algodón o nylon, preferiblemente cabello, y más preferiblemente cabello humano. Se sabe, por ejemplo de la WO 95/01772 que se pueden utilizar tintes catiónicos para la tinción de materiales orgánicos. Esta clase de tintes exhibe tonos muy brillantes. Sin embargo una desventaja es su rapidez insatisfactoria a la hidrólisis y a la luz, su estabilidad frecuentemente inadecuada bajo condiciones de reducción u oxidación, y su capacidad de almacenamiento frecuentemente insatisfactoria (ver: John F. Corbett: "The Chemistry of Hair-Care Products", JSCD August 1976, p. 290). Adicionalmente, subsiste una necesidad para tinturar cabello con compuestos que dan acceso al espectro de color azul. El problema de la presente invención es proporcionar tintes, especialmente tintes azules para la tinción de materiales orgánicos que se distinguen por tinción profunda y que tienen de forma simultánea buenas propiedades de rapidez con respecto al lavado, la iluminación, aplicación de champú y frotación, y que exhibe preferiblemente estabilidad satisfactoria bajo condiciones de tinción oxidantes o de reducción. De acuerdo con lo anterior, la presente invención se relaciona con tintes 2,5-diamino azo sustituidos de la fórmula en donde R1 es hidrógeno; alquilo C1-C14; hidroxi- alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; un radical de la fórmula (1a) -(CH2)n1-O- (CH2)n2rCH3; un radical de la fórmula (1b) arilo C6-C10; o arilo C6-C10-alquilo C1-C6; R3 es hidrógeno; alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; arilo C6-C10; arilo C6-C10-alquilo C1-C6; o CO-R8; R4 es CO-R6; R5 es alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; arilo C8-C10; o arilo C6-C10-alquilo C1-C6; R8 es hidrógeno; alquilo C1-C14; alquenilo CrC14; o arilo C6-C10; R7, R8, R9 y R10, son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5; m es 1; o 2; An - es un anión; si m= 1, R2 es hidrógeno; alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; un radical de la fórmula (1a); un radical de la fórmula (1b); arilo C6- C10; o arilo C8-C10-alquilo C1-C6; 2 E05729785 01-12-2011   si m= 2, R2 es un enlace directo; o alquileno C1-C14, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4, o que se interrumpe opcionalmente por arileno C5-C10, -O- o -NR9R10-; R9 y R10, son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5; y n1, n2, n3 y n4, son independientemente uno del otro un número de 0 a 5. Alquilo C1-C14 es por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, tert-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 3- pentilo, 2,2-dimetilpropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, n-hexilo, n-octilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo o 2-etilhexilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo o tetradecilo. Alquenilo C2-C14 es por ejemplo alilo, metalilo, isopropenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, isobutenilo, n-penta-2,4-dienilo, 3metil-but-2-enilo, n-oct-2-enilo, n-dodec-2-enilo, iso-dodecenilo, n-dodec-2-enilo o n-octadec-4-enilo. Las fórmulas (1a) a (1b) son por ejemplo -(CH2)2-O-CH2CH3,-(CH2)2-O-CH3, -CH2 -O-CH3, -(CH2)3-OCH-(CH3)2, - (CH2)2-N-(CH3)2, -(CH2)2-NH-CH3, -CH2-C(CH3)2CH2N(CH3)2 o -(CH2)2-NH-CH3. Arilo es por ejemplo naftilo o fenilo, que se puede sustituir por uno o más hidroxi, amino, halógeno o alquilo C1-C5. Halógeno es por ejemplo, fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro, especialmente cloruro y fluoruro. "Anión" denota por ejemplo un anión orgánico o inorgánico, tal como un haluro, preferiblemente cloruro y fluoruro, sulfato, sulfato de hidrógeno, fosfato, tetrafluoruro de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato o alquilsulfato C1-C8, especialmente metil sulfato o etil sulfato; anión también denota lactato, formiato, acetato, propionato o un anión complejo, tal como la sal doble de cloruro de zinc. Se da preferencia a tintes de la fórmula (1), en donde el anión se selecciona de un haluro, sulfato, sulfato de hidrógeno, fosfato, tetrafluoruro de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato o alquilsulfato C1-C8, lactato, formiato, acetato, propionato y un anión complejo. Se prefieren tintes de la fórmula (1), en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R4 es CO-6; R5 es alquilo C1-C14; R6 es hidrógeno; alquilo C1-C14; o arilo C6-C10; m es 1; o 2; An es un anión; si m= 1, R2 es hidrógeno; alquilo C1-C14; hidroxi-alquilo C1-C14 un radical de la fórmula (1 a); o un radical de la fórmula (1b); si m= 2, R2 es un enlace directo; o alquileno C1-C12, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4 o interrumpido por -O-, o NR9R10; y R9 y R10 son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5. Son más preferidos los tintes de la fórmula 3 E05729785 01-12-2011   en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R2 es hidrógeno; alquilo C1-C14; un radical de la fórmula (1a); o un radical de la fórmula (1b); R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R4 es CO-R6; R5 es alquilo C1-C14; y R6 es hidrógeno; alquilo C1-C14; o arilo C6-C10; y An - es un anión; y son más preferidos los tintes de la fórmula (2), en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R2 es alquilo C1-C14; un radical de la fórmula (1a); o un radical de la fórmula (1b); An - es un anión; R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R4 es CO-R8; R5 y R8 son independientemente uno del otro alquilo C1-C4 alquilo C1-C4. Son de mayor interés los tintes de la fórmula (2), en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R2 es alquilo C1-C12; un radical de la fórmula (1a); o un radical de la fórmula (1 b); An - es un anión; R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R4 es CO-CH3; y R6 es alquilo C1-C4. Adicionalmente, los tintes de la fórmula en donde se prefieren 4 E05729785 01-12-2011   R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R2 es un enlace directo; o alquileno C1-C4, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4; R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R4 es CO-R6; R5 es alquilo C1-C14; R8 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; o arilo C6-C10; y An - es un anión. Son más preferidos los tintes de la fórmula (3), en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R2 es un enlace directo; o alquileno C1-C8, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4 o interrumpido por -O-, o NR9R10; R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R4 es CO-R8; R5 es alquilo C1-C4; R5 es alquilo C1-C4; R6 es alquilo C1-C4; R9 y R10 son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5; y An - es un anión. Son más preferidos los tintes de la fórmula (3), en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R2 es un enlace directo; o alquileno C1-C8, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4 o interrumpido por -O-, o NR9R10; R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R4 es CO-CH3; R5 es alquilo C1-C4; R9 y R10 son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5; y An - es un anión. Son de mayor interés los tintes de las fórmulas E05729785 01-12-2011   6 E05729785 01-12-2011   en donde An - es un anión. La presente invención se relaciona con tintes de la fórmula en donde R1 y R2 son cada uno independiente del otro hidrógeno; o alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo, aralquilo, se da preferencia a alquilo C1-C8, más preferencia a alquilo C1-C4, y se da más preferencia a metilo y etilo, y especialmente se da más preferencia a metilo; o 7 E05729785 01-12-2011   R1 es hidrógeno, o alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo, aralquilo, se da preferencia a alquilo C1-C8, más preferencia a alquilo C1-C4, y se da más preferencia a metilo y etilo, y especialmente se da más preferencia a metilo, y R2 es sustituyente de la fórmula en donde R6 es alquileno C1-C14 sustituido o no sustituido, y R3 es hidrógeno o un alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo, aralquilo o CO-R1; R4 es CO4-R9; R5 es alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo o aralquilo; R8 es hidrógeno; o alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo o aralquilo, se da preferencia a alquilo C1-C14 no sustituido, y más preferencia a metilo; y An- es un anión. La presente invención también se relaciona con un proceso para la preparación de los tintes de la fórmula (1). El proceso comprende hacer reaccionar el compuesto de la fórmula (19) con una amina de la fórmula (20) para dar el tinte de la fórmula (1) de acuerdo con el siguiente esquema de reacción: en donde R1, R2, R3, R4, R5, m y An - como se define en formula (1). La reacción se inicia de manera general al poner en contacto los compuestos de partida de la fórmula (19) y (20), por ejemplo al mezclar estos compuestos o mediante la adición en forma de gotas de un compuesto... [Seguir leyendo]

en donde R1 es hidrógeno; alquilo C1-C14; hidroxi- alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; un radical de la fórmula (1a) - (CH2)n1-O-(CH2)n2-CH3; un radical de la fórmula (1b) arilo C6-C10; o arilo C6-C10-alquilo C1-C6; R3 es hidrógeno; alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; arilo C6-C10; arilo C6-C10-alquilo C1-C6; o CO-R6; R4 es CO-Rs; R5 es alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; arilo C6-C10; o arilo Ca-C10-alquilo C1-C6; R6 es hidrógeno; alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; o arilo C6-C10; R7, R8, R9 y R10, son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5; m es 1; o 2; An - es un anión; si m=1, R2 es hidrógeno; alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; un radical de la fórmula (1a); un radical de la fórmula (1 b); arilo C6- C10; o arilo C6-C10-alquilo C1-C6; si m=2, R2 es un enlace directo; o alquileno C1-C14, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4, o que se interrumpe opcionalmente por arileno C5-C10, -O- o -NR9R10-; R9 y R10, son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5; y n1, n2, n3 y n4, son independientemente uno del otro un número de 0 a 5. 2. el tinte de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el anión se selecciona de un haluro, sulfato, sulfato de hidrógeno, fosfato, tetrafluoruro de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato o alquilsulfato C1-C8, lactato, formiato, acetato, propionato y un anión complejo. 3. El tinte de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R4 es CO-R6; 52 E05729785 01-12-2011   R5 es alquilo C1-C14; R8 es hidrógeno; alquilo C1-C14; o arilo C6-C10; m es 1; o 2; An - es un anión; si m= 1, R2 es hidrógeno; alquilo C1-C14; hidroxi-alquilo C1-C14 un radical de la fórmula (1a); o un radical de la fórmula (1b); si m=2, R2 es un enlace directo; o alquileno C1-C12, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4 o interrumpido por -O-, o NR9R10; y R9 y R10 son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5. 4. El tinte de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que corresponde a la fórmula en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R2 es hidrógeno; alquilo C1-C14; un radical de la fórmula (1a); o un radical de la fórmula (1b); R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R4 es CO-R6; R5 es alquilo C1-C14; R6 es hidrógeno; alquilo C1-C14; o arilo C6-C10; y An - es un anión. 5. El tinte de acuerdo con la reivindicación 4, en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R2 es alquilo C1-C14; un radical de la fórmula (1a); o un radical de la fórmula (1b); An - es un anión; R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R4 es CO-R6; R5 y R6 son independientemente uno del otro alquilo C1-C4. 6. El tinte de acuerdo con la reivindicación 4 o 5, en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; 53 E05729785 01-12-2011   R2 es alquilo C1-C12; un radical de la fórmula (1a); o un radical de la fórmula (1b); An - es un anión; R3 es hidrógeno; alquilo C1-C4; o R4 es CO-CH3; y R5 es alquilo C1-C4. 7. El tinte de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 que corresponde a la fórmula en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R2 es un enlace directo; o alquileno C1-C12, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4 o interrumpido por -O-, o NR9R10; R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R4 es CO-R6; R5 es alquilo C1-C14; R6 es hidrógeno; alquilo C1-C14; o arilo C6-C10; y An - es un anión. 8. El tinte de acuerdo con la reivindicación 7, en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R2 es un enlace directo; o alquileno C1-C8, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4 o interrumpido por -O-, o NR9R10; R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R4 es CO-R6; R5 es alquilo C1-C4; R6 es alquilo C1-C4; R9 y R10 son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5; y An - es un anión. 9. El tinte de acuerdo con la reivindicación 7 u 8, en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R2 es un enlace directo; o alquileno C1-C8, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4 o interrumpido por -O-, o NR9R10; 54 E05729785 01-12-2011   R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R4 es CO-CH3; R5 es alquilo C1-C4; R9 y R10 son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5; y An - es un anión. 10. El tinte de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 de la fórmula E05729785 01-12-2011   en donde An - es un anión. 11. Un tinte de la fórmula en donde R1 y R2 son cada uno independiente del otro hidrógeno; o alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo, aralquilo, se da preferencia a alquilo C1-C8, más preferencia a alquilo C1-C4, y se da más preferencia a metilo y etilo, y especialmente se da más preferencia a metilo; o 56 E05729785 01-12-2011   R1 es hidrógeno, o alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo, aralquilo, se da preferencia a alquilo C1-C8, más preferencia a alquilo C1-C4, y se da más preferencia a metilo y etilo y especialmente se da más preferencia a metilo, y R2 es un sustituyente de la fórmula en donde R6 es alquileno C1-C14 sustituido o no sustituido; y R3 es hidrógeno o un alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo, aralquilo o CO-R1; R4 es CO-R9; R5 es alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo o aralquilo; R9 es hidrógeno; o alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo o aralquilo, se da preferencia un alquilo C1-C14 no sustituido, y más preferencia un metilo; y An - es un anión. 12. Un proceso para la preparación de tintes de la fórmula (1) como se define en la reivindicación 1, que comprende hacer reaccionar un tinte de la fórmula (17) con una amina de la fórmula (18) para dar un compuesto de la fórmula (1) de acuerdo con el siguiente esquema de reacción: en donde R1, R2, R3, R4, R5, m y An - como se define en la reivindicación 1. 13. Proceso para la preparación del tinte de la fórmula en donde R3 es hidrógeno; un R4 es CO-R6, que se caracteriza por (a) acilar 4-fluoro-3-nitroanilina de la fórmula (21a) con un agente acilante de la fórmula (20) (b) reducir el grupo nitro en la fórmula (21b) al grupo amino para dar el compuesto de la fórmula (21c), 57 E05729785 01-12-2011   (c) diazotizar el compuesto de la fórmula (21c) para dar el compuesto de la fórmula (21d), (d) acoplar el compuesto diazotizado de la fórmula (21d) con imidazol para dar el compuesto de la fórmula (21e), y (e) alquilar el compuesto de la fórmula (21e) con un agente de alquilación para dar el compuesto de la fórmula (21), de acuerdo con el siguiente esquema de reacción: en donde R1, R2 R3, R4, R5 y R6 como se define en la reivindicación 1; y X1 y X2 son halógeno. 14. Una composición que comprende por lo menos un tinte de la fórmula (1) como se define en la reivindicación 1. 15. Una composición de acuerdo con la reivindicación 14 que comprende adicionalmente por lo menos un tinte directo adicional único y/o un agente oxidante. 16. Una composición de acuerdo con la reivindicación 14 que comprende adicionalmente por lo menos un tinte oxidante único y/o por lo menos un tinte oxidante único y un agente oxidante. 17. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 14, 15 o 16 en forma de un champú, un acondicionador, un gel o una emulsión. 18. Un método de material orgánico de tinte, que comprende tratar el material orgánico con por lo menos un tinte de la fórmula (1) de acuerdo con la reivindicación 1, o una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 17. 19. Un método de acuerdo con la reivindicación 18, que comprende tratar el material orgánico con por lo menos un tinte de la fórmula (1) como se define en la reivindicación 1 y un agente oxidante y, opcionalmente, un tinte directo adicional. 20. Un método de acuerdo con la reivindicación 18 y 19, que comprende tratar el material orgánico con por lo menos un compuesto de la fórmula (1) como se define en la reivindicación 1 y por lo menos un tinte oxidante único, o tratar el material orgánico con un tinte de la fórmula (1) como se define en la reivindicación 1 y por lo menos un tinte oxidante único y un agente oxidante. 21. Un método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 18 a 20 en donde el material orgánico se selecciona de fibras que contienen queratina. 22. Un método de acuerdo con la reivindicación 21 en donde la fibra que contiene queratina es cabello humano. 58 E05729785 01-12-2011