Proceso para la preparación de compuestos azo catiónicos.

Un proceso para la preparación de un compuesto azo de la fórmula (I)

en donde X es -O- o -NR7-,

Y es -N≥ o -CR8≥, A es un anión incoloro,

R1 y R8 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; alquilo C1-C4; alquilo C1-C4 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno,

-CN o por fenilo; halógeno o nitro, R2 y R7 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido o alquilo C1-C4 sustituido por -OH, alcoxi C1-C4, halógeno, CN o por fenilo,

R3 y R4 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido; alquilo C1-C4 sustituido por

- OH, -alcoxi C1-C4, halógeno,

-CN o por fenilo; alcoxi C1-C12 no sustituido;

alcoxi C1-C12 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo;

o halógeno, R5 es hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido; o alquilo C1-C4 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo, R6 es hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido; alquilo C1-C4 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo;

o un radical de la fórmula (a) o (b)

en donde X, Y, A, R1, R2, R3, R4 y R5 son como se definió anteriormente, y R9 y R10 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido;

alquilo C1-C4 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno,

-CN o por fenilo; -OR11;

- NR11R12 o -NR11COR12, en donde R11 y R12 cada uno independientemente del otro son hidrógeno;

-NH2; alquilo C1-C12 no sustituido o alquilo C1-C12 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno,

-CN o por fenilo, Q es un miembro de puente, y

m es 0 o 1, o

R5 y R6 junto con el átomo de nitrógeno al que se unen forman un anillo pirrolidina, piperidina, morfolino o piperazina, mediante la reacción de un compuesto de la fórmula (II) o una mezcla de compuestos de la fórmula (II)

con un compuesto de la fórmula (III) o con una mezcla de compuestos de la fórmula (III) NHR5R6 (III), en donde todos los sustituyentes son como se definió anteriormente, en un solvente inerte o mezcla de solvente, cuyo proceso comprende agregar a la mezcla de reacción por lo menos una amina terciaria de la fórmula y/o por lo menos un alcoholato de la fórmula R13O-Z, en donde R13 es alquilo C1-C10 no sustituido o alquilo C1-C10 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno,

- CN o por fenilo,

Z es un metal alcalino-;

R20, R21, R22, R23, R24 y R25 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido o alquilo C1-C4 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno,

-CN o por fenilo,

T es N o CH; y

n', n" y n"' son cada uno independientemente del otro 1, 2, 3 o 4.

Proceso para la Preparación de Compuestos Azo Catiónicos La presente invención se relaciona con un proceso para la preparación de ciertos compuestos azo catiónicos, y con su uso.

Ya se conocen compuestos azo catiónicos, su preparación y uso, por ejemplo en la patente WO 95/01772 y EPA- 714 954.

La patente DE 1137 815 describe un proceso para la preparación de compuestos azo catiónicos al tratar los compuestos azo derivados de diversos compuestos diazo heterocíclicos que están libres de grupos sulfónicos con agentes alquilatantes y hacer reaccionar las sales de color obtenidas con aminas primarias y secundarias o aminas ácidas N sustituidas.

La patente DE 1 151 612 describe la preparación de tintes básicos al hacer reaccionar los compuestos azo derivados de diversos compuestos diazo heterocíclicos con aminas primarias o secundarias o derivados acilo de los mismos. La adición de cantidades pequeñas de aminas terciarias como piridina, trimetilamina y trietanolamina pueden reforzar la reacción química.

La patente WO 01/66646 describe un método para dar color al cabello utilizando tintes catiónicos que corresponden a aquellos de la presente invención así como también composiciones de tinte para cabello que comprenden estos tintes.

La patente US 3, 102, 878 se relaciona con un proceso para un proceso para la producción de tintes azo catiónicos solubles en agua al hacer reaccionar los compuestos azo derivados de diversos compuestos diazo heterocíclicos 20 con aminas específicas como pirrolidina, piperidina, hexametileno imina, morfolino, 1, 2, 3, 4-tetrahidroquinolina, benzo (b) morfolino, 6-metoxiindolina, 2-metilindolina, metilamina, dimetilamina, metiletilamina, dietilamina, isopropilamina, butilamina, metilbutilamina, etanolamina, dietanolamina, 2-metoxietilamina, 3-metoxipropilamina, metil- (2.hidroxietilo) -amina, 2- (N, Ndimetilamino) - etilamina, bis- (2-cianoetil) - amina, bis- (3-cianopropil) -amina, anilina, p-toluidina, p-anisidina, 4-isopropilanilina, 2-naftilamina, 2, 4-dimetoxianilina, 4.acetilaminoanilina, 4cloracetilaminoanilina, 2-metoxi-4- fenilaminoanilina y 3-aminopiridina. Es especialmente ventajoso agregar aminas terciarias, tales como piridina, trimetilamina o trietanolamina en cantidades pequeñas; por lo tanto se aumenta considerablemente la velocidad de la reacción.

Hasta ahora la síntesis conocida de los compuesto azo imidazol, que se lleva a cabo a temperaturas de entre 40° C a 140°C, opcionalmente bajo presión y/o bajo una at mósfera de gas inerte en un solvente inerte, especialmente en dimetilformamida o en dimetil sulfóxido, las condiciones de síntesis resultan en masas de reacción que son térmicamente críticas. Tales masas de reacción surgen para la descomposición térmica que, en producción industrial, condice a problemas considerables de seguridad.

Se ha encontrado que mediante la selección de un solvente adecuado o una mezcla de solvente y un catalizador básico o una mezcla de catalizadores básicos, tales como aminas terciarias y/o alcoholatos, la síntesis se puede llevar a cabo a una temperatura menor con la misma o aún un rendimiento de reacción mejorado, sin prolongar simultáneamente el tiempo de reacción. Alternativamente, la síntesis a la misma temperatura procede considerablemente más rápido.

De acuerdo con lo anterior la presente invención se relaciona con un proceso para la preparación de los compuestos azo de la fórmula (I)

en donde X es-O- o -NR7-, Y es -N= o -CR8=, A es un anión incoloro, R1 y R8 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; alquilo C1-C4; alquilo C1-C4 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo; halógeno o nitro, R2 y R7 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido o alquilo C1-C4 sustituido 5 por -OH, alcoxi C1-C4, halógeno, CN o por fenilo, R3 y R4 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido; alquilo C1-C4 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo; alcoxi C1-C12 no sustituido; alcoxi C1-C12 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo; o halógeno, R5 es hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido; o alquilo C1-C4 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por 10 fenilo,

R6 es hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido; alquilo C1-C4 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo; o un radical de la fórmula (a) o (b)

en donde X, Y, A, R1, R2, R3, R4 y R5 son como se definió anteriormente, y R9 y R10 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido; alquilo C1-C4 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo; -OR11; -NR11R12 o -NR11COR12, en donde R11 y R12 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; -NH2; alquilo C1-C12 no sustituido o alquilo C1-C12 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo, Q es un miembro de puente, y m es 0 o 1, o R5 y R6 junto con el átomo de nitrógeno al que se unen forman un anillo pirrolidina, piperidina, morfolino o piperazina, mediante la reacción de un compuesto de la fórmula (II) o una mezcla de compuestos de la fórmula (II)

con un compuesto de la fórmula (III) o con una mezcla de compuestos de la fórmula (III) NHR5R6 (III) , en donde todos los sustituyentes son como se definió anteriormente, en un solvente inerte o mezcla de solvente, cuyo proceso comprende agregar a la mezcla de reacción por lo menos una amina terciaria de la fórmula

y/o por lo menos un alcoholato de la fórmula R13O-Z, en donde R13 es alquilo C1-C10 no sustituido o alquilo C1-C10 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, - CN o por fenilo, Z es un metal alcalino-; R20, R21 R22, R23, R24 y R25 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido o alquilo C1-C4 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo, T es N o CH; y n', n" y n"' son cada uno independientemente del otro 1, 2, 3 o 4. Se entiende que los radicales alquilo de acuerdo con la invención es de manera genera radicales alquilo de cadena abierta o ramificada, por ejemplo metilo, etilo, n- Y eso-propilo y n-, sec- y tert-butilo.

Tales radicales alquilo pueden ser mono- o poli sustituidos, por ejemplo mediante hidroxi, carboxi, halógeno, ciano o alcoxi C1-C4. Los radicales alcoxi tienen preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono y son, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxi, tert-butoxi, n-pentiloxi y n-hexiloxi. Los grupos alcoxi de manera similar se pueden sustituir, por ejemplo mediante los radicales mencionados como posibles sustituyentes de grupos alquilo, especialmente mediante hidroxi o alcoxi C1-C4.

Los aniones incoloros adecuados A incluyen aniones orgánicos e inorgánicos, por ejemplo haluro, tal como cloro, bromo o yodo, sulfato, hidrogen sulfato, metil sulfato, tetrafluoruro de boro, aminosulfonato, perclorato, carbonato, bicarbonato, fosfato, nitrato, bencenosulfonato, formiato, acetato, propionato, lactato o aniones complejos, tal como el anión de una sal doble de cloruro de zinc.

El anión está gobernado de manera general por el proceso de preparación. Preferiblemente, están presentes cloruros, hidrogen sulfatos, sulfatos, metosulfatos, fosfatos, formiatos, lactatos o acetatos.

Se entiende que el halógeno es flúor, bromo, yodo y especialmente cloro. El miembro de puente Q es especialmente el grupo alquileno C1-C20 no sustituido; un grupo alquileno C1-C20 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo; o un grupo alquileno C1-C20 interrumpido por uno o más heteroátomos, tales como N, O y/o S, que se pueden sustituir o no sustituir por los grupos mencionados anteriormente.

El proceso se prefiere para los compuestos de la fórmula (I) en donde X es -NR7-. Y es -CR8=, A es un anión incoloro, R1 y R8 cada uno independientemente del otro son hidrógeno o alquilo C1-C2 no sustituido, R2 y R7 son cada uno independientemente del otro alquilo C1-C2 no sustituido o hidroxietilo, R3 y R4 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; metilo; metoxi o cloro, R5 es hidrógeno; metilo o etilo, R6 es hidrógeno; metilo; etilo, o un radical de la fórmula (a) o (b)

en donde X, Y, A, R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados preferidos dados anteriormente, y R9 y R10 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido; alquilo C1-C4 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo; -OR11; -NR11R12 o -NR11COR12, en donde R11 y R12 cada uno independientemente del otro son... [Seguir leyendo]

1. Un proceso para la preparación de un compuesto azo de la fórmula (I)

en donde X es -O- o -NR7-, Y es -N= o -CR8=, A es un anión incoloro, R1 y R8 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; alquilo C1-C4; alquilo C1-C4 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo; halógeno o nitro, R2 y R7 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido o alquilo C1-C4 sustituido por -OH, alcoxi C1-C4, halógeno, CN o por fenilo, R3 y R4 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido; alquilo C1-C4 sustituido por

- OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo; alcoxi C1-C12 no sustituido; alcoxi C1-C12 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo; o halógeno,

R5 es hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido; o alquilo C1-C4 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo, R6 es hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido; alquilo C1-C4 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo; o un radical de la fórmula (a) o (b)

en donde X, Y, A, R1, R2, R3, R4 y R5 son como se definió anteriormente, y R9 y R10 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido; alquilo C1-C4 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo; -OR11; - NR11R12 o -NR11COR12, en donde R11 y R12 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; -NH2; alquilo C1-C12 no sustituido o alquilo C1-C12 25 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo, Q es un miembro de puente, y m es 0 o 1, o R5 y R6 junto con el átomo de nitrógeno al que se unen forman un anillo pirrolidina, piperidina, morfolino o piperazina, mediante la reacción de un compuesto de la fórmula (II) o una mezcla de compuestos de la fórmula (II)

con un compuesto de la fórmula (III) o con una mezcla de compuestos de la fórmula (III) NHR5R6 (III) , en donde todos los sustituyentes son como se definió anteriormente, en un solvente inerte o mezcla de solvente, cuyo proceso comprende agregar a la mezcla de reacción por lo menos una amina terciaria de la fórmula y/o por lo menos un alcoholato de la fórmula R13O-Z, en donde R13 es alquilo C1-C10 no sustituido o alquilo C1-C10 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, - CN o por fenilo, 10 Z es un metal alcalino-;

R20, R21, R22, R23, R24 y R25 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido o alquilo C1-C4 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo, T es N o CH; y n', n" y n"' son cada uno independientemente del otro 1, 2, 3 o 4.

2. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde X es -NR7-, Y es -CR8=, A es un anión incoloro, R1 y R8 cada uno independientemente del otro son hidrógeno o alquilo C1-C2 no sustituido. R2 y R7 son cada uno independientemente del otro alquilo C1-C2 no sustituido o hidroxietilo,

R3 y R4 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; metilo; metoxi o cloro, R5 es hidrógeno; metilo o etilo, R6 es hidrógeno; metilo; etilo, o un radical de la fórmula (a) o (b)

en donde X, Y, A, R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados preferidos dados anteriormente, y R9 y R10 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido; alquilo C1-C4 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo; -OR11; - NR11R12 o -NR11COR12, en donde R11 y R12 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; -NH2; alquilo C1-C12 no sustituido o alquilo C1-C12 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo, Q es alquileno C2-C10 no sustituido o alquileno C2-C10 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo, y m es 0 o 1.

3. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 para la preparación de un compuesto azo de la fórmula (Ia)

en donde R1 y R8 cada uno independientemente del otro son hidrógeno o metilo, R2 y R7 son cada uno independientemente del otro metilo o etilo, R5 y R6 cada uno independientemente del otro son hidrógeno; metilo o etilo y A es un anión incoloro.

4. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 para la preparación de un compuesto azo de la fórmula (lb)

en donde R1 y R8 cada uno independientemente del otro son hidrógeno o metilo, R2 y R7 son cada uno independientemente del otro metilo o etilo, R5 es hidrógeno o metilo, R9 es hidrógeno o metilo, R10 es hidrógeno; metoxi; etoxi; -NH2; -NHCOH; -NHCOCH3; -NHCOCH2CH3 o -NHCONH2, R10 está preferiblemente en la posición 4, m es 0 o 1 y A es un anión incoloro.

5. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 para la preparación de un compuesto azo de la fórmula (Ic)

en donde R1 y R8 cada uno independientemente del otro son hidrógeno o metilo, R2 y R7 son cada uno independientemente del otro metilo o etilo,

R5 es hidrógeno o metilo, y A es un anión incoloro.

6. Un proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde se utiliza por lo menos un alcoholato de la fórmula R13O-Z, en donde R13 es alquilo C1-C4 no sustituido o alquilo C1-C4 sustituido por -OH, -alcoxi C1-C4, halógeno, -CN o por fenilo, y Z es un metal alcalino, especialmente sodio.

7. Un proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde agua; un alcohol C1-C8; un nitrilo alquilo; una dialquilformamida y/o un sulfóxido se utiliza como solvente.

8. Un proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el proceso se lleva a cabo a una temperatura de 40 a 140° C, preferibleme nte de 50 a 120° C.