Sistema de material compuesto de adhesivo para cubrir, cerrar o pegar tejido celular.

Sistema de material compuesto de adhesivo que comprende una capa de adhesivo de un adhesivo de tejido y una capa protectora aplicada superficialmente sobre la capa de adhesivo,

basándose el adhesivo de tejido en polímeros de poliuretano hidrófilos y siendo la capa protectora impermeable al agua, caracterizado porque el adhesivo de tejido comprende A) prepolímeros isocianato-funcionales que pueden obtenerse a partir de

A1) isocianatos alifáticos y

A2) polioles con pesos moleculares promedio en número de 400 g/mol y funcionalidades OH medias de 2 a 6

B) ésteres de ácido aspártico aminofuncionales de fórmula general (I)

en la que X es un resto orgánico n-valente, que se obtiene mediante la eliminación de un grupo amino primario de una amina n-valente, R1, R2 son restos orgánicos iguales o diferentes que no presentan ningún hidrógeno activo de Zerewitinoff y n es un número entero de al menos 2, y/o

C) productos de reacción de prepolímeros isocianato-funcionales A) con ésteres de ácido aspártico B) .

Sistema de material compuesto de adhesivo para cubrir, cerrar o pegar tejido celular La presente invención se refiere a un sistema de material compuesto de adhesivo. Otros objetos de la invención son un procedimiento para la producción del sistema de material compuesto de adhesivo, un sistema de material compuesto de adhesivo que puede obtenerse según el procedimiento, un sistema de material compuesto de adhesivo para su uso como medio para cubrir, cerrar o pegar tejido celular y el uso del sistema de material compuesto de adhesivo para la producción de un medio para cubrir, cerrar o pegar tejido celular.

Por el documento EP 2 011 808 A1 se conocen adhesivos de tejido que se basan en un sistema de poliuretano de 2 componentes hidrófilo. Estos adhesivos de tejido pueden usarse para cubrir, cerrar o pegar tejido celular y en particular para pegar heridas. Los adhesivos de tejido descritos se caracterizan a este respecto por una fuerte unión al tejido, una alta flexibilidad del empalme de unión obtenido, una fácil capacidad de aplicación, un tiempo de endurecimiento que puede ajustarse en un amplio intervalo y una alta biocompatibilidad.

No obstante, durante el uso de los adhesivos de tejido conocidos aparecen también determinados problemas. De este modo, debido a la hidrofilia de los sistemas de poliuretano en el caso de una exposición durante más tiempo con agua, puede producirse un hinchamiento del adhesivo de tejido. Por ello se reduce la adherencia del adhesivo de tejido al tejido, lo que puede repercutir negativamente en la durabilidad del pegado.

Por lo tanto, era objetivo de la presente invención proporcionar un sistema de material compuesto de adhesivo que pudiera usarse para la producción de un pegado elástico fácilmente aplicable, biocompatible, que pudiera adherirse fuertemente al tejido, que además no se hinchase con agua en el caso de una exposición durante más tiempo y por lo tanto que pudiera conservarse también de forma duradera en estas condiciones.

Este objetivo se soluciona mediante un sistema de material compuesto de adhesivo que comprende una capa de adhesivo de un adhesivo de tejido y una capa protectora aplicada superficialmente sobre la capa de adhesivo, en el que el adhesivo de tejido se basa en polímeros de poliuretano hidrófilos y la capa protectora es impermeable al agua.

Como "impermeable al agua" en el sentido de la presente invención se denomina una capa protectora que protege frente al hinchamiento a una capa de adhesivo subyacente durante un tiempo de al menos 30 minutos, cuando el sistema de material compuesto de adhesivo de capa de adhesivo y capa protectora se sumerge en un baño de agua con una temperatura de hasta 40 ºC.

La capa impermeable al agua se caracteriza preferentemente porque durante el almacenamiento de una capa de este tipo como película libre, con un espesor de capa de 100 micrómetros, en un exceso de agua desmineralizada a 23 ºC, durante un periodo de tiempo de 2 horas, las masas de agua absorbida, con respecto a la masa inicial de la película, asciende a menos del 100 %, preferentemente menos del 50 %, de manera especialmente preferente menos del 20 % y de manera muy especialmente preferente menos del 10 %.

El adhesivo de tejido comprende A) prepolímeros isocianato-funcionales que pueden obtenerse a partir de A1) isocianatos alifáticos y A2) polioles con pesos moleculares promedio en número de 400 g/mol y funcionalidades OH medias de 2 a 6, B) ésteres de ácido aspártico aminofuncionales de fórmula general (I)

en la que X es un resto orgánico n-valente, que se obtiene mediante la eliminación de un grupo amino primario de una amina n-valente, R1, R2 son restos orgánicos iguales o diferentes que no presentan ningún hidrógeno activo de 45 Zerewitinoff y

n es un número entero de al menos 2, y/o C) productos de reacción de prepolímeros isocianato-funcionales A) con ésteres de ácido aspártico B) .

El adhesivo de tejido mencionado anteriormente se caracteriza por una fuerte unión al tejido, una alta flexibilidad del empalme de unión obtenido, una fácil capacidad de aplicación, un tiempo de endurecimiento que puede ajustarse en un amplio intervalo y una alta biocompatibilidad.

Para la definición de hidrógeno activo de Zerewitinoff se remite a la entrada correspondiente "aktiver Wasserstoff" "hidrógeno activo" en Römpp Chemie Lexikon, Georg Thieme Verlag Stuttgart. Preferentemente, por grupos con hidrógeno activo de Zerewitinoff se entienden OH, NH o SH.

Como isocianatos A1) pueden usarse por ejemplo di- o triisocianatos monoméricos alifáticos o cicloalifáticos tales como 1, 4-butilendiisocianato (BDI) , 1, 6-hexametilendiisocianato (HDI) , isoforondiisocianato (IPDI) , 2, 2, 4- y/o 2, 4, 4trimetilhexametilendiisocianato, los bis- (4, 4'-isocianatociclohexil) metanos, isómeros o sus mezclas de cualquier contenido discrecional en isómeros, 1, 4-ciclohexilendiisocianato, 4-isocianatometil-1, 8-octandiisocianato (nonantriisocianato) , así como alquil-2, 6-diisocianatohexanoatos (lisindiisocianato) con grupos alquilo C1-C8.

En una forma de realización especialmente preferida se usa exclusivamente hexametilendiisocianato.

Además de los isocianatos monoméricos mencionados anteriormente pueden usarse también sus productos secundarios de mayor peso molecular con estructura de uretdiona, de isocianurato, de uretano, de alofanato, de biuret, de iminooxadiazindiona o de oxadiazintriona así como sus mezclas.

Preferentemente los isocianatos A1) pueden presentar exclusivamente grupos isocianato unidos de forma alifática o de forma cicloalifática.

Los isocianatos o mezclas de isocianatos A1) tienen preferentemente una funcionalidad NCO media de 2 a 4, de manera especialmente preferente de 2 a 2, 6 y de manera muy especialmente preferente de 2 a 2, 4.

Como polioles A2) pueden usarse en principio todos los polihidroxi-compuestos conocidos en sí para el experto con 2 o más funciones OH por molécula. Éstos pueden ser por ejemplo poliesterpolioles, poliacrilatopolioles, poliuretanopolioles, policarbonatopolioles, polieterpolioles, poliesterpolacrilatopolioles, poliuretanopoliacrilatopolioles, poliuretanopoli esterpolioles, poliuretanopolieterpolioles, poliuretano policarbonato-polioles, poliesterpolicarbonato polioles o cualquiera de sus mezclas entre sí.

Los polioles A2) tienen preferentemente una funcionalidad OH media de 3 a 4.

Los polioles A2) tienen también preferentemente un peso molecular promedio en número de 400 a 20000 g/mol, de manera especialmente preferente de 2000 a 10000 g/mol y de manera muy especialmente preferente de 4000 a 8500.

Los polieterpolioles especialmente preferidos son poli (óxido de alquileno) -poliéteres a base de óxido de etileno y opcionalmente óxido de propileno.

Estos polieterpolioles se basan preferentemente en moléculas iniciadoras de funcionalidad doble o superior tales como alcoholes o aminas bifuncionales o de funcionalidad superior.

Los ejemplos de tales iniciadores son agua (interpretado como diol) , etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, glicerina, TMP, sorbitol, pentaeritritol, trietanolamina, amoniaco o etilendiamina.

Asimismo se prefiere que los polioles A2) sean poli (óxido de alquileno) -poliéteres que presenten en particular un contenido en unidades a base de óxido de etileno del 60 al 90 % en peso, con respecto a las cantidades contenidas en total de unidades de óxido de alquileno.

Los poliesterpolioles preferidos son policondensados de di- así como opcionalmente tri- y tetraoles y ácidos di- así como opcionalmente tri- y tetracarboxílicos o ácidos hidroxicarboxílicos o lactonas. En lugar de los ácidos policarboxílicos libres, pueden usarse también los anhídridos de ácido policarboxílico correspondientes o ésteres de ácido policarboxílico correspondientes de alcoholes inferiores para la producción de los poliésteres.

Son ejemplos de dioles adecuados etilenglicol, butilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, polialquilenglicoles tales como polietilenglicol, además propano-1, 2-diol, propano-1, 3-diol, butano- (1, 3) -diol, butano- (1, 4) -diol, hexano- (1, 6) diol e isómeros, neopentilglicol o neopentilglicol-éster del ácido hidroxipiválico, prefiriéndose hexano- (1, 6) -diol e isómeros, butano- (1, 4) -diol, neopentilglicol y neopentilglicol-éster del ácido hidroxipiválico. Además pueden usarse también polioles tales como trimetilolpropano,... [Seguir leyendo]

1. Sistema de material compuesto de adhesivo que comprende una capa de adhesivo de un adhesivo de tejido y una capa protectora aplicada superficialmente sobre la capa de adhesivo, basándose el adhesivo de tejido en polímeros de poliuretano hidrófilos y siendo la capa protectora impermeable al agua, caracterizado porque el adhesivo de tejido comprende A) prepolímeros isocianato-funcionales que pueden obtenerse a partir de A1) isocianatos alifáticos y A2) polioles con pesos moleculares promedio en número de 400 g/mol y funcionalidades OH medias de 2 a 6

B) ésteres de ácido aspártico aminofuncionales de fórmula general (I)

en la que X es un resto orgánico n-valente, que se obtiene mediante la eliminación de un grupo amino primario de una amina n-valente, R1, R2 son restos orgánicos iguales o diferentes que no presentan ningún hidrógeno activo de Zerewitinoff y n es un número entero de al menos 2, y/o C) productos de reacción de prepolímeros isocianato-funcionales A) con ésteres de ácido aspártico B) .

2. Sistema de material compuesto de adhesivo según la reivindicación 1, caracterizado porque los isocianatos A1) 20 presentan exclusivamente grupo isocianato unido de forma alifática o de forma cicloalifática.

3. Sistema de material compuesto de adhesivo según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque los polioles A2) son poli (óxido de alquileno) -poliéteres, que presentan en particular un contenido en unidades a base de óxido de etileno del 60 al 90 % en peso, con respecto a las cantidades contenidas en total de unidades de óxido de alquileno.

4. Sistema de material compuesto de adhesivo según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los ésteres de ácido aspártico B) son compuestos según la fórmula (I) , en los que X se deriva de 4-diaminobutano, 1, 5-diaminopentano, 2-metil-1, 5-diaminopentano, 1, 6-diaminohexano, 2, 2, 4- o 2, 4, 4-trimetil-1, 6-diaminohexano como aminas n-valentes, R1, R2 en cada caso son independientemente entre sí un resto alquilo C1 a C10 y n = 2.

5. Sistema de material compuesto de adhesivo según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el adhesivo de tejido no comprende ningún éster de ácido aspártico B) sino exclusivamente productos de reacción C) .

6. Sistema de material compuesto de adhesivo según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la capa protectora presenta un alargamiento de rotura de 100 %, preferentemente de 200 %.

35 7. Sistema de material compuesto de adhesivo según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la capa protectora presenta un módulo al 100 % de 0, 5 a 20 MPa, preferentemente de 1 a 15 MPa, de manera especialmente preferente de 2 a 10 MPa.

8. Sistema de material compuesto de adhesivo según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la capa protectora es a base de polímeros.

40 9. Sistema de material compuesto de adhesivo según la reivindicación 8, caracterizado porque los polímeros son poliuretanos, poliésteres, poli (met) acrilatos, poliepóxidos, poli (acetatos de vinilo) , polietilenos, poliestirenos, polibutadienos, poli (cloruros de vinilo) y/o copolímeros correspondientes, preferentemente poliacrilatos y/o poliuretanos.

10. Sistema de material compuesto de adhesivo según la reivindicación 9, caracterizado porque los polímeros son poliuretanos que pueden obtenerse según un procedimiento de prepolimerización, en el que

a) se preparan prepolímeros isocianato-funcionales a partir de a1) poliisocianatos orgánicos a2) polioles poliméricos con pesos moleculares promedio en número de 400 a 8000 g/mol, preferentemente de 400 a 6000 g/mol y de manera especialmente preferente de 600 a 3000 g/mol, y funcionalidades OH de 1, 5 a 6, preferentemente de 1, 8 a 3, de manera especialmente preferente de 1, 9 a 2, 1, y a3) eventualmente compuestos hidroxifuncionales con pesos moleculares de 62 a 399 g/mol, y b) se hacen reaccionar con alargamiento de cadena los grupos NCO libres de los prepolímeros de a) después 10 completa o parcialmente con b1) compuestos aminofuncionales y/o hidroxifuncionales con pesos moleculares de 32 a 1000 g/mol, preferentemente de 32 a 400 g/mol.

11. Procedimiento para la producción de un sistema de material compuesto de adhesivo según una de las reivindicaciones 1 a 10, en el que I. sobre un sustrato se aplica una capa de adhesivo del adhesivo de tejido y II. sobre la capa de adhesivo se aplica superficialmente la capa protectora impermeable al agua.

12. Sistema de material compuesto de adhesivo que puede obtenerse según el procedimiento de la reivindicación 11.

13. Sistema de material compuesto de adhesivo según una de las reivindicaciones 1 a 10 ó 12 para su uso como 20 medio para cubrir, cerrar o pegar tejido celular.

14. Uso de un sistema de material compuesto de adhesivo según una de las reivindicaciones 1 a 10 ó 12 para la producción de un medio para cubrir, cerrar o pegar tejido celular.